S···sf2またはSF4とC-Cの間のカルコゲン結合複数結合

SF2とSF4は、それぞれ、エテン、エチン、1,3-ブタジエン、ベンゼンを含む一連の不飽和炭化水素とペアになり、それぞれの場合、S原子と炭素πシステムの間にカルコゲン結合を形成しました。MP2 ab initio計算では、S原子が1つの特定のC═C結合の真上に位置していることが明らかになりました。結合エネルギーの範囲は3.3〜6.6 kcal/molです。SF2は、SF4がより緊密に結合しているベンゼンを除き、すべてのシステムのSF4よりも強く、短い非共有結合に関与しています。シスブタジエン錯体には、必ずしも最短のカルコゲン結合が含まれています。内部S-F共有結合は、各カルコゲン結合の形成と伸びています。この分子は、主に電荷移動力によって、特にc═cπ結合からσ*（SF）アンチボンディング軌道まで一緒に保持されます。SF2の場合、硫黄の孤立ペアは、SF4にとってより困難な背逆転移であるアルケンのπ* mosに電荷を伝達することができます。

SF2 and SF4 were each paired with a series of unsaturated hydrocarbons including ethene, ethyne, 1,3-butadiene, and benzene, in each case forming a chalcogen bond between the S atom and the carbon π-system. MP2 ab initio calculations reveal that the S atom is situated directly above one specific C═C bond, even when more than one are present. The binding energies range between 3.3 and 6.6 kcal/mol. SF2 engages in a stronger, and shorter, noncovalent bond than does SF4 for all systems with the exception of benzene, to which SF4 is more tightly bound. cis-Butadiene complexes contain the shortest chalcogen bond, even if not necessarily the strongest. The internal S-F covalent bonds elongate upon formation of each chalcogen bond. The molecules are held together largely by charge transfer forces, particularly from the C═C π-bonds to the σ*(SF) antibonding orbitals. In the case of SF2, a sulfur lone pair can transfer charge into the π* MOs of the alkene, a back-transfer which is more difficult for SF4.