フェニル置換ベンゾトリアゾールの脱術および金属トラッピング化学に構造的コンテキストを追加する

混合成分が単一成分塩基よりも優れた塩基につながる可能性があるため、有機金属ベースはますます複雑になっています。この優位性をよりよく理解するために、クエンキングの前に金属型の中間構造を研究することが役立ちます。この研究は、1-フェニル-1H-ベンゾトリアゾールに関するもので、以前はin situZncl2⋅meda/litmp（TMeda = n、n、n '、n'-テトラメチルエチレンジアミン; tmp = 2,2,6,6-テトラメチルピペリジド）混合物、そしてヨウ素化。ここで、LITMPとの反応は、得られた結晶産物が[{4-R-1-（2-リチオフェニル）-1H-ベンゾトリアゾールδTHF} 2]、[r = 2-C6 H4であったため、単一成分塩基の欠陥を暴露します。（ph）nli]、ベンゾトリアゾールとN2の押出のリング開口部が発生した。Ibu2 al（TMP）を添加することによるリチオンをサポートすると、金属のトラッピングが誘導され、C-Li結合がC-AL結合に変換され、金属化中間体を安定化します。X線回折研究により、ホモダイマー[（4-R'-1-フェニル-1H-ベンゾトリアゾール）2]、[r '=（Ibu）2 al（μ-tmp）li]、およびそのヘテロダイマー性異性体[（4-）が明らかになりました。R'-1-フェニル-1H-ベンゾトリアゾール）{2-R'-1-フェニル-1H-ベンゾトリアゾール}]、その構造とゆっくりした立体構造のダイナミクスは、溶液NMR分光法によってプローブされました。

Organometallic bases are becoming increasingly complex, because mixing components can lead to bases superior to single-component bases. To better understand this superiority, it is useful to study metalated intermediate structures prior to quenching. This study is on 1-phenyl-1H-benzotriazole, which was previously deprotonated by an in situ ZnCl2 ⋅TMEDA/LiTMP (TMEDA=N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine; TMP=2,2,6,6-tetramethylpiperidide) mixture and then iodinated. Herein, reaction with LiTMP exposes the deficiency of the single-component base as the crystalline product obtained was [{4-R-1-(2-lithiophenyl)-1H-benzotriazole⋅3THF}2 ], [R=2-C6 H4 (Ph)NLi], in which ring opening of benzotriazole and N2 extrusion had occurred. Supporting lithiation by adding iBu2 Al(TMP) induces trans-metal trapping, in which C-Li bonds transform into C-Al bonds to stabilise the metalated intermediate. X-ray diffraction studies revealed homodimeric [(4-R'-1-phenyl-1H-benzotriazole)2 ], [R'=(iBu)2 Al(μ-TMP)Li], and its heterodimeric isomer [(4-R'-1-phenyl-1H-benzotriazole){2-R'-1-phenyl-1H-benzotriazole}], whose structure and slow conformational dynamics were probed by solution NMR spectroscopy.