正確なオープンシェル軌道最適化Møller-Plesset摂動理論からの正確な非共有相互作用エネルギー：軌道最適化によりMP2レベルでCCSD品質を達成する

非共有相互作用の正確な説明は、現代の計算化学、特にオープンシェルシステムの問題の最も困難な問題の1つです。この研究では、軌道で最適化されたMP2およびMP3（OMP2およびOMP3）とのオープンシェル非共有相互作用の調査を提示します。23の複合体の考慮されたテストセットの場合、非共有相互作用エネルギーの平均絶対誤差（完全な基底セット制限でのCCSD（T）に関して）は、0.68（MP2）、0.37（OMP2）、0.59（MP3）、0.23（OMP3）です。、および0.38（ccsd）kcal mol（-1）。したがって、計算コストが大幅に削減されているため、軌道最適化によりMP2レベルでCCSD品質を達成する可能性があります[ccsdのO（n（6））のo（n（5））と比較してccsdのo（n（6））として正式にスケーリングすることができます。基底関数の数]。さらに、OMP3メソッドを使用してCCSDよりもかなり優れたパフォーマンスを得ることができます。これは、CCSDよりも低コストです。

The accurate description of noncovalent interactions is one of the most challenging problems in modern computational chemistry, especially those for open-shell systems. In this study, an investigation of open-shell noncovalent interactions with the orbital-optimized MP2 and MP3 (OMP2 and OMP3) is presented. For the considered test set of 23 complexes, mean absolute errors in noncovalent interaction energies (with respect to CCSD(T) at complete basis set limits) are 0.68 (MP2), 0.37 (OMP2), 0.59 (MP3), 0.23 (OMP3), and 0.38 (CCSD) kcal mol(-1) . Hence, with a greatly reduced computational cost, one may achieve CCSD quality at the MP2 level by orbital optimization [scaling formally as O(N(6)) for CCSD compared to O(N(5)) for OMP2, where N is the number of basis functions]. Further, one may obtain a considerably better performance than CCSD using the OMP3 method, which has also a lower cost than CCSD.