H-ZSM-5モデル内の閉じ込められたBut-2-ene触媒異性化：DFT研究

22T H-ZSM-5ゼオライトモデル内のCIS-BUT-2-ENEへの異性化は、2つの吸着PD原子の存在下でも、DFT計算によって研究されています。得られた結果により、CIS/Trans But-2-Ene異性化は、サポートされていないゼオライト空洞内で簡単に進行できると述べることができます。この場合、気相反応とは異なる方法で、ゼオライトの内面に吸着された場合、トランス - - -2-エンはcis-but-2-eneよりも安定性が低くなります。吸着分解ステップを除くと、異性化プロセスには、2つの中間体と3つの遷移状態が含まれます。反応は、ゼオライト空洞内に埋め込まれた2つのPD原子の存在下でも原則として許可されています。ただし、強力なH-PD相互作用は、関与する中間体と遷移状態の形成に沿って、より高い活性化エネルギーを引き起こすようです。CIS/トランス異性化プロセスに対するゼオライトルームの閉じ込め効果を評価するために、後者は異なる多重性状態でプロトン化（PD2H（+））および非プロトン化（PD2）裸パラジウム断片についても分析されています。考慮されたシステムへのBut-2-ene吸着と、金属原子とさまざまな多重度状態の水素酸性部位の間で発生する相互影響も考慮されています。

The isomerization of cis-but-2-ene to trans-but-2-ene within a 22T H-ZSM-5 zeolite model, also in the presence of two adsorbed Pd atoms, has been studied by DFT calculations. The results obtained allow us to state that the cis/trans but-2-ene isomerization can easily proceed inside unsupported zeolite cavities. In this case, differently than in the gas phase reaction, the trans-but-2-ene is less stable than the cis-but-2-ene, when adsorbed on the zeolite inner surface. Excluding the adsorption-desorption steps, the isomerization process involves two intermediates and three transition states, whose energy content is always very low with respect to that of reagents and intermediate species. The reaction is in principle allowed also in the presence of two Pd atoms embedded inside the zeolite cavity. However, strong H-Pd interactions seem to cause higher activation energies along the formation of the involved intermediates and transition states. To evaluate the confining effects of the zeolite room on the cis/trans isomerization process, the latter has been also analyzed on protonated (Pd2H(+)) and unprotonated (Pd2) bare palladium fragments at different multiplicity states. The but-2-ene adsorption on the considered systems and the mutual influence occurring between the metal atoms and the hydrogen acidic sites at different multiplicity states have also been taken into consideration.