ヘキサフルオロゾプロパノールのシュミット反応経路の改造と強化

ヘキサフルオロイソプロパノール（HFIP）溶媒におけるケトン電気栄養素とのシュミット反応の2つのバリエーションを実行する効果が研究されています。TMSN3がトリフル酸（TFOH）プロモーターの存在下でケトンと反応すると、テトラゾールが主要製品として得られます。この観察結果は確立された方法とは対照的であり、通常、主要製品としての正式なNH挿入から生じるアミドまたはラクタムにつながります。この反応のいくつかの例の完全な製品プロファイルも報告されており、機械的に興味深い製品（例：二重リング拡張）が含まれることがわかりました。HFIPへのTFOHプロモーターの適用は、以前に報告された方法よりも効率的に初めて形成されたイミニウムエーテルのヌクレイリックな開口後にラクタムを提供するケトンとのヒドロキシアルキルアジドの反応を促進することも発見されました。

The effect of carrying out two variations of the Schmidt reaction with ketone electrophiles in hexafluoroisopropanol (HFIP) solvent has been studied. When TMSN3 is reacted with ketones in the presence of triflic acid (TfOH) promoter, tetrazoles are obtained as the major products. This observation is in contrast to established methods, which usually lead to amides or lactams arising from formal NH insertion as the major products. The full product profiles of several examples of this reaction are also reported and found to include mechanistically interesting products (e.g., double ring expansion). Application of TfOH promoter in HFIP was also found to promote the reaction of a hydroxyalkyl azide with a ketone, which affords lactams following nucleophilic opening of initially formed iminium ether more efficiently than previously reported methods.