NOEまたはリモーサスのインタプトとの交差偏光をハイブリダイズすることで、MAS NMR分光法の感度が向上します

ヘテロ核交差偏光（CP）は、ほぼすべての固体NMR実験で希釈性低γ核の感度を高めるために一般的に使用されてきました。ただし、CPはヘテロ核双極カップリングに依存しているため、双極子のカップリングが弱い場合、磁化移動効率は非効率になります。ここでは、CPをヘテロ核のオーバーホーザー効果（CP-NOEと呼ぶ）と組み合わせた方法またはリモーサス化INEPT（CP-RINEPTと呼ばれる）を組み合わせて、CPの効率制限を克服し、モバイルコンポーネントの信号対雑音比（S/N）を強化する方法を示します。私たちの実験結果は、従来のCPと比較して、モバイルコンポーネントに由来する共振で有意なS/N比の増強が達成できるのに対し、剛性グループに関連する共鳴信号は、格子緩和の長い緩和時間のために有意な影響を受けないことが明らかになりました。実際、S/N強化係数は、温度、CP接触時間、および調査中のシステムにも依存しています。さらに、データ収集時間に影響を与えることなく、単一の実験でモバイルと剛性の信号を独立して検出するために、CP-Rinept実験を成功裏に採用できることも実証します。ただし、CP-RINEPT実験から得られたCPスペクトルの解像度は、剛性成分からの信号の取得中の連続波（CW）デカップリングの必須使用により、わずかに損なわれる可能性があります。さらに、CP-RINEPT実験は、サンプルに存在する分子および/または異なるコンポーネントの異なる領域のダイナミクスの違いを利用して、スペクトル編集に使用でき、不十分に解決されたスペクトルのモバイルコンポーネントからの共鳴の割り当てにも役立ちます。したがって、提案されたアプローチは、多相および不均一なシステムの構造的特性評価に有益であり、多次元ソリッドステートNMR実験の構成要素として使用できると考えています。

Heteronuclear cross polarization (CP) has been commonly used to enhance the sensitivity of dilute low-γ nuclei in almost all solid-state NMR experiments. However, CP relies on heteronuclear dipolar couplings, and therefore the magnetization transfer efficiency becomes inefficient when the dipolar couplings are weak, as is often the case for mobile components in solids. Here, we demonstrate methods that combine CP with heteronuclear Overhauser effect (referred to as CP-NOE) or with refocused-INEPT (referred to as CP-RINEPT) to overcome the efficiency limitation of CP and enhance the signal-to-noise ratio (S/N) for mobile components. Our experimental results reveal that, compared to the conventional CP, significant S/N ratio enhancement can be achieved for resonances originating from mobile components, whereas the resonance signals associated with rigid groups are not significantly affected due to their long spin-lattice relaxation times. In fact, the S/N enhancement factor is also dependent on the temperature, CP contact time as well as on the system under investigation. Furthermore, we also demonstrate that CP-RINEPT experiment can be successfully employed to independently detect mobile and rigid signals in a single experiment without affecting the data collection time. However, the resolution of CP spectrum obtained from the CP-RINEPT experiment could be slightly compromised by the mandatory use of continuous wave (CW) decoupling during the acquisition of signals from rigid components. In addition, CP-RINEPT experiment can be used for spectral editing utilizing the difference in dynamics of different regions of a molecule and/or different components present in the sample, and could also be useful for the assignment of resonances from mobile components in poorly resolved spectra. Therefore, we believe that the proposed approaches are beneficial for the structural characterization of multiphase and heterogeneous systems, and could be used as a building block in multidimensional solid-state NMR experiments.