気相と溶液におけるホスホゼン、グアニジンホスファゼン、およびプロトンスポンジスーパーベースの実験的塩基性

20桁にわたる実験的ガス期のスーパーベース性スケールで、二環式グアニジン7-メチル-1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0] 12月5日 - エネまで、トリグアニジノホスファゼンおよびp3ホスホスゼンまで、ソリューション塩基性データとともに提示されます。アセトニトリルとテトラヒドロフラン。スケール - トリグアニジンホスフゼンET-N═P[N═C（NME2）2] 3-HASこれまでに報告された有機塩基の最も高い実験ガス相塩基性：273.9 kcal mol（-1）。このスケールには、古典的なスーパーベースリンゼンのより高いホモログと、いくつかのグアニジーノ置換リンゼンも含まれます。この進歩は、新しく設計されたフーリエ変換イオンサイクロトロン共鳴（ICR）質量分析セットアップによって可能になりました。ICR細胞内で生成および制御するユニークな能力が、低揮発性を持つ2つの繊細な化合物の十分な蒸気圧を制御し、塩基性の違いを決定できます。得られた実験的ガス相および溶液塩基性データは、構造的および溶媒効果の観点から分析され、理論計算のデータと比較されます。

Experimental gas-phase superbasicity scale spanning 20 orders of magnitude and ranging from bicyclic guanidine 7-methyl-1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene to triguanidinophosphazenes and P3 phosphazenes is presented together with solution basicity data in acetonitrile and tetrahydrofuran. The most basic compound in the scale-triguanidinophosphazene Et-N═P[N═C(NMe2)2]3-has the highest experimental gas-phase basicity of an organic base ever reported: 273.9 kcal mol(-1). The scale includes besides the higher homologues of classical superbasic phosphazenes and several guanidino-substituted phosphazenes also a number of recently introduced bisphosphazene and bis-guanidino proton sponges. This advancement was made possible by a newly designed Fourier transform ion cyclotron resonance (ICR) mass spectrometry setup with the unique ability to generate and control in the ICR cell sufficient vapor pressures of two delicate compounds having low volatility, which enables determining their basicity difference. The obtained experimental gas-phase and solution basicity data are analyzed in terms of structural and solvent effects and compared with data from theoretical calculations.