亜鉛（II）および銅（II）β-シクロデキストリンの包含錯体によって促進されるホスホジエスタの効果的な切断

メタロヒドロラーゼのモデルを構築するために、2つの封入複合体[MLCL2（β-CD）]（1、M = Zn（II）; 2、M = Cu（II）; L = N、N'-Bis（2-ピリジルメチル）アマンタジン;β-CD =β-Cyclodextrin）は、β-CDを前年同期G1、[ZnlCl2]およびG2 [CULCL2]と混合することで合成されました。G1、G2、1、および2の構造は、それぞれX線結晶学によって特徴付けられました。溶液中、G1とG2の2つの塩化物陰イオンは、ESI-MS分析に従って溶媒分子とのリガンド交換を受けました。化学均衡定数は、ポテンショメクトのpH滴定によって決定されました。G1、G2、1、および2によって触媒されたBis（4-ニトロフェニル）リン酸（BNPP）加水分解の速度論は、7.50から10.50の範囲の308±0.1kでのPHSで検査されました。1によって触媒されたBNPP加水分解の速度定数のpHプロファイルは、ディヒドロキソ種に割り当てられた2.68×10-3M-1S-1の2次速度定数とともに指数関数的な増加を示しました。報告されたモノZn（II） - ヒドロキソ種のもの。高い反応性は、おそらくβ-CDSによって提供されるヒドロキシルリッチ微小環境であり、これは不安定な亜鉛ヒドロキソ種または触媒遷移状態のいずれかの安定化に影響する可能性があります。

To construct the model of metallohydrolase, two inclusion complexes [MLCl2(β-CD)] (1, M=Zn(II); 2, M=Cu(II); L=N,N'-bis(2-pyridylmethyl)amantadine; β-CD=β-cyclodextrin) were synthesized by mixing β-CDs with the pre-synthesized complexes G1, [ZnLCl2] and G2, [CuLCl2]. Structures of G1, G2, 1 and 2 were characterized by X-ray crystallography, respectively. In solution, two chloride anions of G1 and G2 underwent ligand exchange with solvent molecules according to ESI-MS analysis. The chemical equilibrium constants were determined by potentiometric pH titration. The kinetics of bis(4-nitrophenyl) phosphate (BNPP) hydrolysis catalyzed by G1, G2, 1 and 2 were examined at pHs ranging from 7.50 to 10.50 at 308±0.1K. The pH profile of rate constant of BNPP hydrolysis catalyzed by 1 exhibited an exponential increase with the second-order rate constant of 2.68×10-3M-1s-1 assigned to the di-hydroxo species, which was approximately an order of magnitude higher than those of reported mono-Zn(II)-hydroxo species. The high reactivity was presumably hydroxyl-rich microenvironment provided by β-CDs, which might effect in stabilizing either the labile zinc-hydroxo species or the catalytic transition state.