アンフェタミン型刺激剤の識別のための質量スペクトルの統計的比較

規制物質分析のアプリケーションについては、質量スペクトルデータの統計的比較の方法が実証されています。このメソッドは、スキャン範囲の各質量対電荷比で不均等な分散t検定を使用して、2つのスペクトルが統計的に関連するか識別されているかを判断します。2つのスペクトルが関連付けられている場合、ランダムマッチの確率が計算され、問題の質量スペクトル断片化パターンがランダムチャンスだけで発生する可能性を推定します。2つのスペクトルが識別された場合、識別の原因となるフラグメントイオンが決定されます。この研究では、アンフェタミン、メタンフェタミン、3,4-メチレンジオキシフェタミン（MDA）、3,4-メチレンジオキシメタンフェタミン（MDMA）、フェンテルミン、およびサイロシンを含む症例サンプルからの質量スペクトルデータを調査しました。すべてのスペクトルは、制御された物質分析のための定期的な方法を使用して、認定された法医学研究所で収集されました。統計的方法を使用して、ケースサンプルのスペクトルは、99.9％信頼レベルで対応する参照標準に統計的に関連付けられました。これらの例では、ランダム試合の確率は10-39から10-29の範囲であり、ランダムチャンスによって特徴的な断片化パターンが発生する確率が非常に少ないことを示しています。さらに、症例サンプルのスペクトルは、99.9％または99.0％の信頼レベルで他の参照標準から区別され、各比較の差別の原因となる1-26イオンがありました。

A method for the statistical comparison of mass spectral data is demonstrated for applications in controlled substance analysis. The method uses an unequal variance t-test at each mass-to-charge ratio in the scan range to determine if two spectra are statistically associated or discriminated. If the two spectra are associated, a random-match probability is calculated to estimate the likelihood that the mass spectral fragmentation pattern in question occurs by random chance alone. If the two spectra are discriminated, the fragment ions responsible for the discrimination are determined. In this work, mass spectral data from case samples containing amphetamine, methamphetamine, 3,4-methylenedioxyamphetamine (MDA), 3,4-methylenedioxymethamphetamine (MDMA), phentermine, and psilocin were investigated. All spectra were collected in an accredited forensic laboratory using routine methods for controlled substance analysis. Using the statistical method, spectra of case samples were statistically associated to the corresponding reference standard at the 99.9% confidence level. In these instances, random-match probabilities ranged from 10-39 to 10-29, indicating the probability that the characteristic fragmentation pattern occurred by random chance is extremely small. Further, spectra of case samples were discriminated from other reference standards at the 99.9% or 99.0% confidence level, with 1-26 ions responsible for discrimination in each comparison.