銅（II）窒化物の活性化：核生物の窒化とチオールによるNOの生成

哺乳類の血漿および細胞における亜硝酸塩（NO2-）およびニトロソ化合物（E-NO、E = RS、RO、およびR2N）は、一酸化窒素（NO）依存および独立したシグナル伝達において重要な役割を果たします。電子不足β-ジケチミナート銅（II）窒素複合体[Cl2NNF6] Cu（κ2-O2N）・THFを使用すると、チオールは亜硝酸塩の減少を媒介します。鉄亜硝酸種でのチオールの反応時の生成とは対照的に、銅では、この変換は[cuii]（κ2-O2N）の結合した亜硝酸塩のチオールRSHの求核攻撃を通じて進行し、sニトロ化につながり、s-ニトロソチオールを与えます。rsnoおよび銅（ii）水酸化物[cuii] -oh。この窒化経路は一般的であり、それぞれAmine ph2NHとアルコールTbuohの窒化をもたらし、それぞれph2nnoとtbuonoを投与します。チオールからの形成は、rsnoと銅（ii）チオレート[cuii] -sr中間体の反応と[cuii] -ohの反応時に形成されません。

Nitrite (NO2-) and nitroso compounds (E-NO, E = RS, RO, and R2N) in mammalian plasma and cells serve important roles in nitric oxide (NO) dependent as well as NO independent signaling. Employing an electron deficient β-diketiminato copper(II) nitrito complex [Cl2NNF6]Cu(κ2-O2N)·THF, thiols mediate reduction of nitrite to NO. In contrast to NO generation upon reaction of thiols at iron nitrite species, at copper this conversion proceeds through nucleophilic attack of thiol RSH on the bound nitrite in [CuII](κ2-O2N) that leads to S-nitrosation to give the S-nitrosothiol RSNO and copper(II) hydroxide [CuII]-OH. This nitrosation pathway is general and results in the nitrosation of the amine Ph2NH and alcohol tBuOH to give Ph2NNO and tBuONO, respectively. NO formation from thiols occurs from the reaction of RSNO and a copper(II) thiolate [CuII]-SR intermediate formed upon reaction of an additional equiv thiol with [CuII]-OH.