水溶液中の2,6-ジアザインドールと2,6-ジアザトリプトファンの励起状態のトリプルプロトン移動反応

3-ME-2,6-ジアゼインドール（（2,6-Aza）Ind）は、水溶液中の水分子触媒励起状態プロトン移動をプローブするために戦略的に設計および合成されました。電子励起（λmax〜300 nm）に、（2,6-aza）Indは中性H2OでN（1）-HからN（6）長距離プロトン移動を受け、通常（340 nm）およびプロトン転移をもたらします。全体的な量子収量0.25の互変異性体（480 nm）の排出。水触媒プロトン移動の速度は、H2OおよびD2Oでそれぞれ8.3×108 S-1および4.7×108 S-1であると判断された顕著なH/D速度論的同位体効果を示しています。陽子在庫実験は、2つの水分子と3つのプロトンの関与を示しており、協調した非同期的な方法でリレー型の励起状態トリプルプロトン移動（ESTPT）を受けることを示しています。結果は、アザンドールの純水のトリプルプロトン移動の基本と、（2,6-Aza）Ind Indの同様のESTPT特性を示すトリプトファンの類似物である2,6-ジアザトリプトファンの新しい道を舗装する初めてを示しています。、タンパク質の生物重量物をプローブする。

3-Me-2,6-diazaindole ((2,6-aza)Ind) was strategically designed and synthesized to probe water molecule catalyzed excited-state proton transfer in aqueous solution. Upon electronic excitation (λmax ∼ 300 nm), (2,6-aza)Ind undergoes N(1)-H to N(6) long-distance proton transfer in neutral H2O, resulting in normal (340 nm) and proton-transfer tautomer (480 nm) emissions with an overall quantum yield of 0.25. The rate of the water-catalyzed proton transfer shows a prominent H/D kinetic isotope effect, which is determined to be 8.3 × 108 s-1 and 4.7 × 108 s-1 in H2O and D2O, respectively. Proton inventory experiments indicate the involvement of two water molecules and three protons, which undergo a relay type of excited-state triple proton transfer (ESTPT) in a concerted, asynchronous manner. The results demonstrate for the first time the fundamental of triple proton transfer in pure water for azaindoles as well as pave a new avenue for 2,6-diazatryptophan, an analogue of tryptophan exhibiting a similar ESTPT property with (2,6-aza)Ind, to probe biowaters in proteins.