シクロプロパノール中間体の環状切片を介してカルボキシル酸エステルの遠位フッ素化ケトンへの2段階の変換：フルオロアルキル化試薬としての硫酸塩の適用

カルボキシル酸エステルから簡単に入手できる三次シクロプロパノールは、遠位フッ素化ケトンの合成に使用されています。銅（II）酢酸ナトリウム（ラングロイス試薬）の存在下での水性テルト - ブチルヒドロペルオキシドとのメタノールのシクロプロパン環の切断反応（ラングロイス試薬）は、16-74％の孤立した収量でβ-トリフルオロメチルケトンを与えます。ナトリウムトリフライトは、活性トリフルオロメチル銅種の前駆体として機能し、機械的研究によって証明されるように、リングオープントリフルオロメチル化を可能にします。また、ここでは、ナトリウム1,1-ジフルオロエタン硫酸塩、ナトリウム2-（4-ブルモフェニル）-1,1-ジフルオロエタン硫酸塩およびナトリウム1-（トリフルオロメチル）シクロプロパン硫酸塩などの他の硫酸塩塩が、フルオロアルキル化として使用できることを実証します。対応するフッ素化ケトン。

Tertiary cyclopropanols easily available from carboxylic esters have been used in the synthesis of distally fluorinated ketones. Cyclopropane ring cleavage reactions in methanol with aqueous tert-butyl hydroperoxide in the presence of a copper(ii) acetate catalyst and sodium triflinate (Langlois reagent) afford β-trifluoromethyl ketones in 16-74% isolated yields. Sodium triflinate serves as a precursor of reactive trifluoromethyl copper species, enabling ring-opening trifluoromethylation, as evidenced by mechanistic studies. We also demonstrate here that other sulfinate salts, such as sodium 1,1-difluoroethanesulfinate, sodium 2-(4-bromophenyl)-1,1-difluoroethanesulfinate and sodium 1-(trifluoromethyl)cyclopropanesulfinate, can be used as fluoroalkylation reagents, resulting in the corresponding fluorinated ketones.