塩基触媒としてのサリチル酸ナトリウムを使用したペルオキシオキサレート化学発光に関する機械的研究

過酸素酸化化学発光に関する機械的研究は、塩基および求核性触媒としてイミダゾールを使用してしばしば行われます。しかし、この化合物は、高濃度で、明らかに高エネルギー中間体の破壊により化学発光量子収量の劇的な減少につながることも知られています。その結果、この変換のための新しい触媒の検索は、分析的適用だけでなく、機構研究にとって重要です。したがって、ここでは、この反応ですでに利用されている塩基触媒としてのサリチル酸ナトリウムとの過酸素酸酸塩反応のメカニズムに関する研究を報告します。ただし、詳細なメカニズム調査は知られていません。この研究では、活性化因子として9,10-ジフェニルアントラセンを使用して、ビス（2,4,6-トリクロロフェニル）過酸化水素と過酸化水素とシュウ酸ナトリウムのナトリウム触媒反応に関する運動学的研究が報告されています。パラメーターは異なる反応条件で決定され、一般的な機構反応スキームの定式化につながります。

Mechanistic studies on the peroxyoxalate chemiluminescence are often conducted with imidazole as base and nucleophilic catalyst. However, it is also known that this compound, at high concentrations, leads to a drastic reduction in the chemiluminescence quantum yields, apparently due to the destruction of the high-energy intermediate. Consequently, the search for new catalysts for this transformation is of importance for mechanistic studies as well as analytical application. Therefore, we report here a study on the mechanism of the peroxyoxalate reaction with sodium salicylate as base catalyst, which has already been utilized in this reaction; however, no detailed mechanistic investigation is known. In this work, a kinetic study on the sodium salicylate-catalyzed reaction of bis(2,4,6-trichlorophenyl) oxalate with hydrogen peroxide using 9,10-diphenylanthracene as activator is reported, where observed rate constants, singlet quantum yields and activation parameters are determined in different reaction conditions, leading to the formulation of a general mechanistic reaction scheme.