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スーパーバルキーNヘテロサイクリックカルベン（NHCS）2,6-ビス（ジフェニルメチル）-4-メチルイミダゾール-2-イリデン（IDIP*ME）とその4-メトキシアナログ（IDIP*OME）は、炭素ジスルフ化物と瞬間的に反応して、対応するように対応する余裕があります。イミダゾリウム-2-ジチオカルボキシレート亜熱線は高収量で。これらの新しいジチオレートリガンドは完全に特徴付けられ、一般的なRe（i）およびRu（II）の金属源に対するそれらの配位化学は徹底的に調査されました。ニュートラル[REBR（CO）3（S2C・NHC）]キレートは、歪んだ八面体に3つの顔に配置されたカルボニル基を特徴としていましたが、カチオン[RUCL（P-Cymene）（S2C・NHC）]] PF6錯体はピアノ通ツ式を示しました。6つの新しい化合物の分子構造は、NHC・CS2内塩が非常に柔軟であることを明らかにしました。確かに、それらの陰イオン部分とカチオン部分の間のねじれ角はCAによって異なりました。遊離リガンドでは63°、ルテニウム錯体では3°。同時に、S-C-Sバイト角は、キレート化時に131°から110-113°への収縮を受けました。％VBURパラメーターの計算により、NHC・CS2ベタインのジチオカルボキシレートユニットが、錯化に関与する金属中心に関係なく、イミダゾリウム部分の立体要件を主に決定したことが示されました。IDIP*MEのP-メチル置換基のIDIP*OMEのP-メトキシ基を置き換えることは、リガンドのかさつに大きな影響を与えませんでした。しかし、より電子誘導メトキシ基は、カルベン部分の電子ドナー特性をプローブするために使用されるさまざまなIR波数の小さな変化につながりました。
スーパーバルキーNヘテロサイクリックカルベン（NHCS）2,6-ビス（ジフェニルメチル）-4-メチルイミダゾール-2-イリデン（IDIP*ME）とその4-メトキシアナログ（IDIP*OME）は、炭素ジスルフ化物と瞬間的に反応して、対応するように対応する余裕があります。イミダゾリウム-2-ジチオカルボキシレート亜熱線は高収量で。これらの新しいジチオレートリガンドは完全に特徴付けられ、一般的なRe（i）およびRu（II）の金属源に対するそれらの配位化学は徹底的に調査されました。ニュートラル[REBR（CO）3（S2C・NHC）]キレートは、歪んだ八面体に3つの顔に配置されたカルボニル基を特徴としていましたが、カチオン[RUCL（P-Cymene）（S2C・NHC）]] PF6錯体はピアノ通ツ式を示しました。6つの新しい化合物の分子構造は、NHC・CS2内塩が非常に柔軟であることを明らかにしました。確かに、それらの陰イオン部分とカチオン部分の間のねじれ角はCAによって異なりました。遊離リガンドでは63°、ルテニウム錯体では3°。同時に、S-C-Sバイト角は、キレート化時に131°から110-113°への収縮を受けました。％VBURパラメーターの計算により、NHC・CS2ベタインのジチオカルボキシレートユニットが、錯化に関与する金属中心に関係なく、イミダゾリウム部分の立体要件を主に決定したことが示されました。IDIP*MEのP-メチル置換基のIDIP*OMEのP-メトキシ基を置き換えることは、リガンドのかさつに大きな影響を与えませんでした。しかし、より電子誘導メトキシ基は、カルベン部分の電子ドナー特性をプローブするために使用されるさまざまなIR波数の小さな変化につながりました。
The superbulky N-heterocyclic carbenes (NHCs) 2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methylimidazol-2-ylidene (IDip*Me) and its 4-methoxy analogue (IDip*OMe) reacted instantaneously with carbon disulfide to afford the corresponding imidazolium-2-dithiocarboxylate zwitterions in high yields. These new dithiolate ligands were fully characterized and their coordination chemistry toward common Re(i) and Ru(ii) metal sources was thoroughly investigated. Neutral [ReBr(CO)3(S2C·NHC)] chelates featured three facially-arranged carbonyl groups on a distorted octahedron, whereas cationic [RuCl(p-cymene)(S2C·NHC)]PF6 complexes displayed a piano-stool geometry. The molecular structures of the six new compounds revealed that the NHC·CS2 inner salts were highly flexible. Indeed, the torsion angle between their anionic and cationic moieties varied between ca. 63° in the free ligands and 3° in the ruthenium complexes. Concomitantly, the S-C-S bite angle underwent a contraction from 131° to 110-113° upon chelation. Computation of the %VBur parameter showed that the dithiocarboxylate unit of the NHC·CS2 betaines chiefly determined the steric requirements of the imidazolium moieties, irrespective of the metal center involved in the complexation. The replacement of the p-methyl substituents of IDip*Me with p-methoxy groups in IDip*OMe did not significantly affect the ligand bulkiness. The more electron-donating methoxy group led, however, to small changes in various IR wavenumbers used to probe the electron donor properties of the carbene moiety.
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