ホルムアルデヒドローミングダイナミクス：準古典的軌道計算と実験の比較

ホルムアルデヒドでのローミングの光化関係のダイナミクスは、新しいポテンシャルエネルギー表面（PES）で実行された準古典的な軌跡計算を、Co + H2製品状態分布とその相関を詳述する新しい詳細な実験結果を比較することにより研究されています。新しいPESは、過去1年間で大幅に改善されていることが証明されており、今では10年以上前です。新しい実験は、ホルムアルデヒド解離のCOとH2産物の両方をプローブします。実験的および軌道データは、COとH2の解離産物の内部状態間の相関関係に関する前例のない詳細と、ローミングおよび遷移状態の経路でこれらの分布がどのように異なるかに関する情報を提供します。調査されたデータには、ホルムアルデヒド2143帯域の解離のための、（a）CO製品の個々の振動/回転状態の速度分布が含まれ、H2製品の相関内部エネルギー分布に関する情報を提供し、（b）回転および回転と回転と回転とCOおよびH2製品の振動分布と、遷移状態とローミングチャネルの両方からそれぞれへの貢献。軌跡と実験データの間の一致は非常に満足のいくものですが、わずかな違いが認められています。一般的な契約は、光学プロセスのダイナミクスを理解するための実験技術と新しいPESの将来の使用をサポートしています。

The photodissociation dynamics of roaming in formaldehyde are studied by comparing quasi-classical trajectory calculations performed on a new potential energy surface (PES) to new and detailed experimental results detailing the CO + H2 product state distributions and their correlations. The new PES proves to be a significant improvement over the past one, now more than a decade old. The new experiments probe both the CO and H2 products of the formaldehyde dissociation. The experimental and trajectory data offer unprecedented detail about the correlations between internal states of the CO and H2 dissociation products as well as information on how these distributions are different for the roaming and transition-state pathways. The data investigated include, for dissociation on the formaldehyde 2143 band, (a) the speed distributions for individual vibrational/rotational states of the CO products, providing information about the correlated internal energy distributions of the H2 product, and (b) the rotational and vibrational distributions for the CO and H2 products as well as the contributions to each from both the transition state and roaming channels. The agreement between the trajectory and experimental data is quite satisfactory, although minor differences are noted. The general agreement provides support for future use of the experimental techniques and the new PES in understanding the dynamics of photodissociative processes.