イソシアニドおよびα-ハロケトンからのα-オキソケテニミン：合成と発散反応性

α-ハロケトンとイソシアニドとのパラジウム触媒反応により、β-オキソイルオイルパラジウム中間体のβ-水素除去によりα-オキソテニミンが得られました。ヒドラジン、ヒドラゾ酸、アミン、グリニャード試薬などの求核試薬とのこれらの比較的安定したα-オキソテニミンの反応により、ピラゾール、テトラゾール、β-ケトアミジン、およびエナミノンがそれぞれ高い化学検査で与えられました。アミンはケテニミン機能のみで攻撃しますが、Nモノスプライチステッドヒドラジンとα-オキソケテニミンの間の正式な[3+2]環状付加は、カルボニル基への核酸菌添加によって開始されました。

The palladium-catalyzed reaction of α-haloketones with isocyanides afforded α-oxo-ketenimines through β-hydride elimination of the β-oxo-imidoyl palladium intermediates. Reaction of these relatively stable α-oxo-ketenimines with nucleophiles such as hydrazines, hydrazoic acid, amines, and Grignard reagent afforded pyrazoles, tetrazole, β-keto amidines, and enaminone, respectively, with high chemoselectivity. Whereas amines attack exclusively on the ketenimine functions, the formal [3+2] cycloaddition between N-monosubstituted hydrazines and α-oxo-ketenimines was initiated by nucleophilic addition to the carbonyl group.