硫酸鉄によって補助されたトリエチルアミンとアンモニアの溶媒中のin situ in situ domino n-alkylation反応の進行とメカニズムの研究の追跡

ATOM ECONOMUCT IN intu Domino N-アルキル化FESO4・7H2Oを支援する2-（ヒドロキシメチル）キノリン-8-オール（HL-OH）によるトリエチルアミン/アンモニアの反応は、アセトニトリルの120°Cでの軽度の溶剤条件下で実現されました。得られた三極2,2 '、2インチ - [ニトリロトリス（メチレン）]ト​​リス（キノリン-8-オール）（H3L3-N）は、線形トリマー[Fe3（L3-N）2]（1）を形成します。反応溶液のエレクトロスプレーイオン化質量分析は、3つのステップの中間体の証拠を提供しますが、結晶学とX線光電子分光法は三量体を特徴づけます。反応の時間を短縮することで、有機中間体を分離することができ、それが提案されたメカニズムにつながりました。この方法は、広く使用されているNet3およびNH3から対称的な三次アミンを生成するための容易な方法を提供します。結果は、Fe2+が生成されたリガンドによって調整され、最終クラスター1まで各ステップに関与するin situ Fe2+触媒ドミノ反応の例を表しています。

Atom economic in situ domino N-alkylation reactions of triethylamine/ammonia with 2-(hydroxymethyl)quinolin-8-ol (HL-OH) assisted by FeSO4·7H2O were realized under mild solvothermal conditions at 120 °C in acetonitrile. The resulting tripodal 2,2',2″-[nitrilotris(methylene)]tris(quinolin-8-ol) (H3L3-N) forms a linear trimer [Fe3(L3-N)2] (1). Electrospray ionization mass spectrometry of the reaction solution provides evidence for the intermediates of three steps, while crystallography and X-ray photoelectron spectroscopy characterize the trimer. Shortening the time of the reaction allowed for the organic intermediates to be isolated, which led to a proposed mechanism. The method provides a facile way to produce symmetric tertiary amine from widely used NEt3 and NH3. The results represent an example of the in situ Fe2+-catalyzed domino reaction in which Fe2+ is coordinated by the generated ligands and is involved in each step until the final cluster 1.