キラルペンダントヒドロキシ群を含む6,6-ジスピットされたペンタフルベンのエナンチオ選択的合成

キラルペンダントヒドロキシ基を持つ6,6ジスピッテッドのペンタフルベンの単純なエナンチオ選択的合成は、市販のプロリンベースの有機触媒を使用したカスケード反応性によって達成されます。シクロペンタジエンの1,2-ホルミルアセトフェノンのアセチル機能との縮合、続いて、ホルミル基で得られたフルベン安定化カルバニオンの環化が、初期ER値を持つ二環式キラルアルコールを94：6まで生成します。結果として得られるアルコールの例外的なエナンチオ濃縮は、結晶化時に結果として生じます - ラセミサンプル近くでは自発的にレースメイジングになります。これにより、新しいファミリーの代替シクロペンタディエンの新しいファミリーが可能になります。これらは、エナンチオマリオマリーおよびダイアステレオマーの両方であることを迅速に達成できます。

Simple enantioselective synthesis of 6,6-disubstituted pentafulvenes bearing chiral pendant hydroxy groups are attained by cascade reactivity using commercially available proline-based organocatalysts. Condensation of cyclopentadiene with the acetyl function of a 1,2-formylacetophenone, followed by cyclization of a resulting fulvene-stabilized carbanion with the formyl group, generates bicyclic chiral alcohols with initial er values up to 94:6. Exceptional enantio-enrichment of the resultant alcohols results upon crystallization-even near racemic samples spontaneously de-racemize. This enables new families of substituted cyclopentadienes that are both enantiomerically and diastereomerically pure to be rapidly attained.