自己相互作用のない軌道を備えた二重関数型タムダンコフ近似：交差点の縫い目の近くの垂直励起エネルギーとポテンシャルエネルギー表面

最近、デュアル機能のTamm-Dancoff近似（DF-TDA）メソッドを開発しました。DF-TDAは、S1/S0コニカル交差点の正しい二重コーントポロジを提供するという利点を備えた、線形反応時間依存密度密度機能理論（LR-TDDFT）に代わるものです。DF-TDAメソッドでは、軌道最適化とハミルトニアン構造のために、GとFと表示されるさまざまな機能を採用しています。表記DF-TDA/G：Fを使用します。現在の作業では、Gは100％Hartree-Fock Exchangeを除いてFと同じであることを提案します。表記F100を使用して、この変更で機能的なFを示します。これの動機は、100％Hartree-Fock Exchangeで機能していることは、1電子自己相互作用がないことです。ここでは、F100/M06の使用を検証して、垂直励起エネルギーと円錐交差の近くのアンモニアの全体的なポテンシャルエネルギー表面を計算して、光化学問題のF100方法をさらに検証します。

Recently we have developed the dual-functional Tamm-Dancoff approximation (DF-TDA) method. DF-TDA is an alternative to linear-response time-dependent density functional theory (LR-TDDFT) with the advantage of providing a correct double-cone topology of S1/S0 conical intersections. In the DF-TDA method, we employ different functionals, which are denoted G and F, for orbital optimization and Hamiltonian construction. We use the notation DF-TDA/G:F. In the current work, we propose that G be the same as F except for having 100% Hartree-Fock exchange. We use the notation F100 to denote functional F with this modification. A motivation for this is that functionals with 100% Hartree-Fock exchange are one-electron self-interaction-free. Here we validate the use of F100/M06 to compute vertical excitation energies and the global potential energy surface of ammonia near a conical intersection to further validate the F100 method for photochemical problems.