エーテルリンク脂質：スピンラベルEPRとスピンエコー

電子スピンエコーエコーエンベロープ変調（ESEEM）および部位特異的にスピンラベルリン脂質の従来の電子常磁性共鳴（EPR）を使用して、ホスホリピッド膜の拡張プロファイルと極性の柔軟性プロファイル、およびリン脂質膜の柔軟性プロファイルに及ぼすエーテルリンク鎖の効果を調査します。D2O-ESEEMは、ジヘキサデシルホスファチジルコリン（DHPC）の間誘導相における末端メチル基の水曝露は、鎖の極ヘッドグループ端のメチレン基の水域に匹敵することを明らかにしています。同様に、凍結された相互透視DHPC分散型のチェーンに沿ったスピンラベル位置の外側14Nハイパーフィン分割の依存性から均一な膜貫通極性プロファイルが得られます。鎖の端子メチル端でのスピンラベルの2成分の従来のEPRスペクトルは、DHPCの前翻訳を上回る中間ゲル相には、脂質鎖が相互操作される成分が含まれていることがわかります。エーテルリンク鎖を使用したDHPCの液体Lα相の極性および鎖柔軟性プロファイルは、ジヘキサデカノイルホスファチジルコリン（DPPC）とエステル関連鎖と比較して、極極界面に向かって外側にシフトします。また、DHPCの極性プロファイルは、より高い極性に上向きにシフトされます。これらの違いは、2つの脂質のLα相のX線回折によって報告された炭化水素の厚さと面積/脂質分子の違いを反映しています。

Electron spin echo envelope modulation (ESEEM) and conventional electron paramagnetic resonance (EPR) of site-specifically spin-labelled phospholipids are used to investigate the effect of ether-linked chains on the water-penetration and polarity profiles, as well as the phase behaviour and chain flexibility profiles, of phospholipid membranes. D2O-ESEEM reveals that water exposure of the terminal methyl groups in the interdigitated phase of dihexadecyl phosphatidylcholine (DHPC) is comparable to that of the methylene groups at the polar head-group end of the chains. Similarly, an uniform transmembrane polarity profile is obtained from the dependence of the outer 14N-hyperfine splitting on the spin-label position along the chain in frozen interdigitated DHPC dispersions. Two-component conventional EPR spectra of spin labels at the terminal methyl end of the chain reveal that the intermediate gel phase above the pretransition of DHPC contains components in which the lipid chains are interdigitated. The polarity and chain-flexibility profiles in the fluid Lα-phase of DHPC with ether-linked chains are shifted outwards, towards the polar-apolar interface, as compared with that of dihexadecanoyl phosphatidylcholine (DPPC) with ester-linked chains. Also, the polarity profile of DHPC is shifted upwards, to higher polarities. These differences reflect those in hydrocarbon thickness and area/lipid molecule reported by x-ray diffraction for the Lα-phases of the two lipids.