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Physical chemistry chemical physics : PCCP2018Mar14Vol.20issue(11)

2つのイミダゾール-C60ユニットによって組み立てられた融合亜鉛フタロシアニン亜鉛ポルフィリンダイアドの超分子複合体:超高速写真イベント

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文献タイプ:
  • Journal Article
概要
Abstract

ピラジン環を融合した新しい亜鉛フタロシアニン亜鉛ポルフィリンダイアド(Znpc-Znp)は、イミダゾール置換C60(C60IM)電子受容体の受容体として合成されました。溶液中の金属リガンド軸協調と関連する関連定数を介した自己組織化は、室温での1H-NMR、UV-VISおよび蛍光滴定実験によって決定されました。設計された宿主は、最大2つのC60IM電子受容体ゲスト分子をバインドしてC60IM:ZNPC-ZNP:IMC60ドナー - アクセプター超分子複合体を生成することができました。スペクトルデータは、2つの結合部位が大きさが類似した結合定数で独立して振る舞うことを示しました。定常状態の蛍光研究は、融合ダイアド内の亜鉛ポルフィリンから亜鉛フタロシアニンへの効率的な一重項シングルエネルギー移動を示していました。したがって、融合したダイアドの1ZNP*からZNPC(Kent〜1012 S-1)への超高速エネルギー移動が明らかになったことが明らかになりました。さらに、誘導された電子移動が、超分子に組み立てられたC60IM:ZNPC-ZNP:IMC60ドナー - アクセプター複合体で観察され、約200 nsに持続しました。

ピラジン環を融合した新しい亜鉛フタロシアニン亜鉛ポルフィリンダイアド(Znpc-Znp)は、イミダゾール置換C60(C60IM)電子受容体の受容体として合成されました。溶液中の金属リガンド軸協調と関連する関連定数を介した自己組織化は、室温での1H-NMR、UV-VISおよび蛍光滴定実験によって決定されました。設計された宿主は、最大2つのC60IM電子受容体ゲスト分子をバインドしてC60IM:ZNPC-ZNP:IMC60ドナー - アクセプター超分子複合体を生成することができました。スペクトルデータは、2つの結合部位が大きさが類似した結合定数で独立して振る舞うことを示しました。定常状態の蛍光研究は、融合ダイアド内の亜鉛ポルフィリンから亜鉛フタロシアニンへの効率的な一重項シングルエネルギー移動を示していました。したがって、融合したダイアドの1ZNP*からZNPC(Kent〜1012 S-1)への超高速エネルギー移動が明らかになったことが明らかになりました。さらに、誘導された電子移動が、超分子に組み立てられたC60IM:ZNPC-ZNP:IMC60ドナー - アクセプター複合体で観察され、約200 nsに持続しました。

A new zinc phthalocyanine-zinc porphyrin dyad (ZnPc-ZnP) fused through a pyrazine ring has been synthesized as a receptor for imidazole-substituted C60 (C60Im) electron acceptor. Self-assembly via metal-ligand axial coordination and the pertinent association constants in solution were determined by 1H-NMR, UV-Vis and fluorescence titration experiments at room temperature. The designed host was able to bind up to two C60Im electron acceptor guest molecules to yield C60Im:ZnPc-ZnP:ImC60 donor-acceptor supramolecular complex. The spectral data showed that the two binding sites behave independently with binding constants similar in magnitude. Steady-state fluorescence studies were indicative of an efficient singlet-singlet energy transfer from zinc porphyrin to zinc phthalocyanine within the fused dyad. Accordingly, the transient absorption studies covering a wide timescale of femto-to-milli seconds revealed ultrafast energy transfer from 1ZnP* to ZnPc (kEnT ∼ 1012 s-1) in the fused dyad. Further, a photo induced electron transfer was observed in the supramolecularly assembled C60Im:ZnPc-ZnP:ImC60 donor-acceptor complex leading to charge separated states, which persisted for about 200 ns.

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