ポリハロアルカンのハイドロデハロゲン化触媒としてのパドルホイールの生殖核モリブデンの混合リガンド複合体

1-メチル-3,6-ビス（トリメチルシリル）-1,4-シクロヘキサジエン（MBTCD）と組み合わせて、非毒性H酸性源として、1-メチル-3,6-ビス（トリメチルシリル）と組み合わせて、パドルホイールディモリブデン複合体によって触媒されたポリハロアルカンの水素ハロゲン化反応を開発しました。- 還元剤なし。2つのアセテートと2つのアミジン酸塩を有する混合されたダイモリブデン複合体MO2（OAC）2 [CH（NAR）2] 2（3A、AR = 4-MEOC6H4）は、n bu4nclの存在下で高い触媒活性を示しました。] 2 [mo2 {ch（nar）2} 2cl4]（9a）、3aをclsime3およびnで扱うことによって導出されましたBu4nclは、ハイドロデハロゲン化の触媒活性種として生成されました。すべての反応プロセス、酸化と酸化および還元は、コントロール実験と酸化生成物[n bu4n] [Mo2 {ch（nar）2} 2cl4]（10a）によって明らかにされ、EPRおよびX線が特徴付けられました。回折研究。MBTCD-D8を使用したハイドロデハロゲン化反応の運動分析と重耐性標識実験は、H補償が触媒反応の速度決定ステップであることを示唆しました。

We developed a hydrodehalogenation reaction of polyhaloalkanes catalyzed by paddlewheel dimolybdenum complexes in combination with 1-methyl-3,6-bis(trimethylsilyl)-1,4-cyclohexadiene (MBTCD) as a non-toxic H-atom source as well as a salt-free reductant. A mixed-ligated dimolybdenum complex Mo2(OAc)2[CH(NAr)2]2 (3a, Ar = 4-MeOC6H4) having two acetates and two amidinates exhibited high catalytic activity in the presence of n Bu4NCl, in which [ n Bu4N]2[Mo2{CH(NAr)2}2Cl4] (9a), derived by treating 3a with ClSiMe3 and n Bu4NCl, was generated as a catalytically-active species in the hydrodehalogenation. All reaction processes, oxidation and reduction of the dimolybdenum complex, were clarified by control experiments, and the oxidized product, [ n Bu4N][Mo2{CH(NAr)2}2Cl4] (10a), was characterized by EPR and X-ray diffraction studies. Kinetic analysis of the hydrodehalogenation reaction as well as a deuterium-labelling experiment using MBTCD-d8 suggested that the H-abstraction was the rate-determining step for the catalytic reaction.