ロイコトリエンの電子衝撃質量分析に関するメチルエステルトリメチルシリル、アリルディメチルシリルおよびテルトゼルディメチルシリルエーテルの比較研究

ロイコトリエンB4、20-ヒドロキシ - ロイコトリエンB4および20-カルボキシ - ロイコトリエン-B4のガスクロマトグラフィーおよび質量分析特性は、メチルエステルトリメチルシリル、メチルエステルエステルアリルディメチルシリルおよびメチルエステルテルトビュティメチルシリルエステルとして調査されました。トリメチルシリルおよびテルト - ブチルディメチルシリルエーテル誘導体のガスクロマトグラフィー特性は、ピークの形状と感度に関して良好でしたが、アリルディメチルシリルエーテル誘導体はより低い感度を示しました。感度は、ガスクロマトグラフィーカラムを通過できる量として定義されています。3つの誘導体は、重要な特徴としてC12-C13結合の切断を伴う質量分析断片化パターンを示しました。特に、研究された3つの化合物のアリルディメチルシリルエーテル誘導体は、C12-C13結合切断の高い傾向を示し、M/Z 435でかなり強いイオンをもたらしました。高質量イオンの強度の低下につながります。それぞれの質量スペクトルにおける最も強い高質量イオンの選択されたイオンモニタリングによる定量分析により、どちらの誘導体も低ピコグラム範囲で測定を許可しないことが示されました。二重結合の触媒水素化を実施し、還元化合物のメチルエステルトリメチルシリル、メチルエステルアリルディメチルシリル、およびメチルエステルテルト - ブチルディメチルシリルエーテル誘導体を調製しました。二重結合の飽和は、3つの誘導体のガスクロマトグラフィー感度と、質量スペクトルにおける高質量イオンの強度を増加させました。このような高質量イオンの測定によって得られる高感度は、選択されたイオンモニタリングにより肺組織サンプル中のロイコトリエンB4の定量化によって実証されました。

The gas chromatographic and mass spectrometric properties of leukotriene B4, 20-hydroxy-leukotriene B4 and 20-carboxy-leukotriene-B4 were investigated as their methyl ester trimethylsilyl, methyl ester allyldimethylsilyl and methyl ester tert-butyldimethylsilyl ethers. The gas chromatographic properties of the trimethylsilyl and tert-butyldimethylsilyl ether derivatives were good with respect to peak shape and sensitivity, whereas the allyldimethylsilyl ether derivative gave a lower sensitivity. The sensitivity defined as the quantity that could be passed through the gas chromatographic column. The three derivatives showed a mass spectrometric fragmentation pattern with cleavage of the C12-C13 bond as an important feature. Particularly, the allyldimethylsilyl ether derivative of the three compounds studied exhibited a high tendency for C12-C13 bond cleavage resulting in a fairly intense ion at m/z 435. However, the mass spectra indicated multiple fragmentation pathways due to the presence of double bonds, leading to decreased intensities of the high mass ions. A quantitative analysis by selected ion monitoring of the most intense high mass ions in the respective mass spectrum demonstrated that neither derivative would allow measurements in the low picogram range. Catalytic hydrogenation of the double bonds was performed and the methyl ester trimethylsilyl, methyl ester allyldimethylsilyl and methyl ester tert-butyldimethylsilyl ether derivatives of the reduced compounds were prepared. Saturation of the double bonds increased the gas chromatographic sensitivity for the three derivatives as well as the intensities of the high mass ions in their mass spectra. The high sensitivity that can be obtained by measurement of such high mass ions was demonstrated by quantification of leukotriene B4 in lung tissue samples by selected ion monitoring.