アリールメチルエーテルのカルボニル化からアリールアセテートを合成するための新しいルート

多くの貴重な化合物の合成にはエーテルの変換が含まれるため、エーテル結合の活性化は非常に興味深いものです。さらに、C-O結合切断は、バイオマス、特にエーテル結合が豊富に含まれるリグニンの変換にとって非常に重要です。芳香族のエーテル結合を活性化する効率的な方法を開発することは、多くの注目を集めています。しかし、これはアリールエーテル結合の不活性のために課題です。アリルメチルエーテル結合を活性化し、アリールメチルエーテルのカルボニル化によりアリールアセテートを合成する新しい経路を提案しました。この反応は、LiiとLibf4の存在下でRhcl3を介して進行する可能性があり、さまざまな置換基を持つさまざまなアリールメチルエーテルの変換から、中程度から高収量のアリールアセテートが得られます。LIBF4は、LIIがアリールメチルエーテル結合を効果的に切断するのを支援できることがわかった。反応メカニズムは、実験的研究と理論的研究の組み合わせによって提案されました。

Ether bond activation is very interesting because the synthesis of many valuable compounds involves conversion of ethers. Moreover, C-O bond cleavage is also very important for the transformation of biomass, especially lignin, which abundantly contains ether bonds. Developing efficient methods to activate aromatic ether bonds has attracted much attention. However, this is a challenge because of the inertness of aryl ether bonds. We proposed a new route to activate aryl methyl ether bonds and synthesize aryl acetates by carbonylation of aryl methyl ethers. The reaction could proceed over RhCl3 in the presence of LiI and LiBF4, and moderate to high yields of aryl acetates could be obtained from transformation of various aryl methyl ethers with different substituents. It was found that LiBF4 could assist LiI to cleave aryl methyl ether bonds effectively. The reaction mechanism was proposed by a combination of experimental and theoretical studies.