ヒ素代謝におけるチオレーション：化学的視点

近年、メチル化されたチオアルネニカルは、さまざまな生物学的および環境マトリックスで広く検出されており、ヒ素代謝における幅広い関与と生物学的重要性が示唆されています。ただし、メチル化されたチオアールニカルの形成メカニズムと、ヒ素メチル化とチオール化プロセスとの関係についてはほとんど知られていません。ヒ素溶化の理解を向上させるために、チオール化されたヒ素に関する報告された情報を要約して合成することがタイムリーで必要です。この目的のために、私たちは化学的観点からメチル化されたオキソアルニカルとチオアルセニカルの提案された形成経路を調べ、ヒ素チオレーションがメチル化と統合されている（現在報告されているようにメチル化から分離される代わりに）新しいヒ素代謝スキームを提案しました。新しいスキームでは、タンパク質に縛られた五日のヒ素は、メチル化とチオール化を結びつける重要な中間体であり、五lentメチル化チオアセニカルのタンパク質結合がヒ素酸化の重要なステップであることを提案します。化学的観点からのヒ素溶解に関するこの有益なレビューは、分子レベルでのヒ素代謝とヒ素種の毒性効果をよりよく理解するのに役立ちます。

In recent years, methylated thioarsenicals have been widely detected in various biological and environmental matrices, suggesting their broad involvement and biological importance in arsenic metabolism. However, very little is known about the formation mechanism of methylated thioarsenicals and the relation between arsenic methylation and thiolation processes. It is timely and necessary to summarize and synthesize the reported information on thiolated arsenicals for an improved understanding of arsenic thiolation. To this end, we examined the proposed formation pathways of methylated oxoarsenicals and thioarsenicals from a chemical perspective and proposed a novel arsenic metabolic scheme, in which arsenic thiolation is integrated with methylation (instead of being separated from methylation as currently reported). We suggest in the new scheme that protein-bound pentavalent arsenicals are critical intermediates that connect methylation and thiolation, with protein binding of pentavalent methylated thioarsenical being a key step for arsenic thiolation. This informative review on arsenic thiolation from the chemical perspective will be helpful to better understand the arsenic metabolism at the molecular level and the toxicological effects of arsenic species.