グルタチオンとの塩基アルバルフルーツからの酸化ベタニジンとゴンフレニン色素の共役

ベースラアルバLの果物から得られたベタニジンとゴンフレニンの酸化によって生成されたキノノイド型とのグルタチオンコンジュゲートの形成は、トリプル四重極タンデム質量分析（HPLC-DAD-ESI-MS/MS）およびイオンの高速液体クロマトグラフィーによって研究されました。- 飛行時間高解像度質量分析（LCMS-IT-TOF）。共役は、2,2'-アジノビス（3-エチルベンゾチアゾリン-6-スルホン酸）（ABTS）の色素の反応産物における特定のキノイド構造の存在を示す、グルタチオンによって形成されたキノノイドを閉じ込めるという目的のために研究されました。）陽イオンラジカル。高効率で形成されたベタニジンコンジュゲートの構造は、NMR分析によって確立されました。ゴンフレニンコンジュゲートの場合、その構造は、MS N断片化経路によるベタニジンコンジュゲートに類似していると暫定的に示されました。対照的に、ベタニンキノノイド（メチドキノン）の検出可能なグルタチオン共役は、同様のベタニン反応混合物に存在しませんでした。デカルボキシル化および脱水素化ゴンフレニン誘導体を除き、グルタチオンの非存在下でABTSカチオンラジカルによるゴンフレニンの酸化中に行われた追加の実験の結果、ベタニジンの生成とその誘導体が観察されたことが観察されました。ボンド。これは、酸化中に同じ条件でデグルコシル化されていないベタニンとは対照的です。得られた結果は、さまざまなグリコシル化ベタシアニンの酸化経路にある程度の光を投げかけ、ゴンフレニンはおそらくこの群の色素で確認された最も強力な抗酸化物質です。

Formation of glutathionic conjugates with quinonoid forms generated through oxidation of betanidin and gomphrenin obtained from fruits of Basella alba L. was studied by high-performance liquid chromatography coupled with triple quadrupole tandem mass spectrometry (HPLC-DAD-ESI-MS/MS) and ion-trap time-of-flight high-resolution mass spectrometry (LCMS-IT-TOF). The conjugates were studied for the aim of trapping the formed quinonoids by glutathione which would indicate a presence of specific quinonoid structures in reaction products of the pigments with 2,2'-azino-bis(3-ethylbenzothiazoline-6-sulfonic acid) (ABTS) cation radicals. The structure of betanidin conjugate, which was formed with high efficiency, was established by NMR analysis. In the case of gomphrenin conjugate, its structure was tentatively indicated as analogous to betanidin conjugate by MS n fragmentation paths. In contrast, no detectable glutathionic conjugate of betanin quinonoid (quinone methide) was present in similar betanin reaction mixtures. As a result of additional experiments performed during oxidation of gomphrenin by ABTS cation radicals in the absence of glutathione, except for decarboxylated and dehydrogenated gomphrenin derivatives, generation of betanidin and its derivatives was observed which indicated that the subsequent dopachromic intermediate rearrangement affected hydrolysis of the glucosidic bond. This is in contrast to betanin which is not deglucosylated in the same conditions during the oxidation. The obtained results shed some light on the oxidation pathways of various glycosylated betacyanins with gomphrenin being presumably the most potent antioxidant ascertained in this group of pigments.