1,2-ジカルバドデカボラン（12）-1,2-ジチオレートリガンドを持つルテニウムカルベン複合体の合成、触媒、およびDFT研究

1,2-ジカルバドデカボラン（12）-1,2-ジチオレートリガンドを含むルテニウムカルベン触媒を合成し、構造は単結晶X線回折によって決定されました。この新しいルテニウムカルベン触媒は、ノルボルネンのリング開口メタセシス重合（ROMP）反応を触媒し、対応するZポリマー（Z/E比、98：2）を高収量（93％）で得ることができます。ノルボルネン/5-ノルボルネン-2- XO、3-エキソ - ジメタノール、または4-フルオロスチレンを含むノルボルネン/5-ノルボルネン-2-エキゾールのリングオープニングクロスメタセシス（ROCM）反応により、対応するZ-オレフィン産物（Z/E比、97：3-98：：3-98：2）それぞれ、高収量（73％-88％）;（z）-2-ene-1,4-ジオールとの末端アルケンの交差メタセシス（cm）反応は、低収量で高いZ-オレフィン産物を提供します。末端アルケンのホモメタシス反応は、オレフィン産物を低収量で提供する。他のルテニウムカルベン触媒と同様に、新しい複合体は多くの異なる官能基を耐えます。Z-オレフィン産物の形成プロセスと触媒の分解プロセスを理解するために、DFT計算も実行されました。

A ruthenium carbene catalyst containing a 1,2-dicarbadodecaborane(12)-1,2-dithiolate ligand was synthesized, and the structure was determined by single crystal X-ray diffraction. This new ruthenium carbene catalyst can catalyze the ring opening metathesis polymerization (ROMP) reaction of norbornene to give the corresponding Z-polymer (Z/E ratio, 98 : 2) in high yield (93%); ring opening cross metathesis (ROCM) reactions of norbornene/5-norbornene-2-exo, 3-exo-dimethanol with styrene or 4-fluorostyrene to give the corresponding Z-olefin products (Z/E ratios, 97 : 3-98 : 2), respectively, in high yields (73%-88%); cross metathesis (CM) reactions of terminal alkenes with (Z)-but-2-ene-1,4-diol to give high Z-olefin products in low yields; homometathesis reactions of terminal alkenes to give olefin products in low yields. Like other ruthenium carbene catalysts, the new complex tolerates many different functional groups. DFT calculations were also performed in order to understand the process of forming Z-olefin products and the decomposition process of catalysts.