アニオン化学への根本的なアプローチ：ケトン、アルコール、アミンの合成

歴史的に、2電子、アニオン化学、ケトン、アルコール、およびアミンを介してアクセスされたのは、有機合成の実践にとって重要性があります。この作品を適切な歴史的文脈に置いた後、この記事は、そのような機能グループを鍛造する著しく異なる方法の開発、完全な範囲、および機構的画像を報告します。したがって、一度レドックス活性エステル（RAES）に変換されるカルボン酸は、他のカルボキシル誘導体（ケトンを生成するため）、イミン（ベンジルアミンを産生する）、またはアルデヒド（アルコールを産生する）と正式に求核カップリングパートナーとして利用できます。反応は均一に軽度で、運用的に単純であり、ケトン合成の場合、範囲が広くなっています（合成問題の単純化と並列合成へのいくつかの用途を含む）。最後に、ケトン合成の広範な機構研究が行われ、触媒サイクルの基本ステップを追跡し、エンドユーザーに、添加物の選択性、添加剤の役割、および基礎となる駆動力の明確で理解できる根拠を提供します。

Historically accessed through two-electron, anionic chemistry, ketones, alcohols, and amines are of foundational importance to the practice of organic synthesis. After placing this work in proper historical context, this Article reports the development, full scope, and a mechanistic picture for a strikingly different way of forging such functional groups. Thus, carboxylic acids, once converted to redox-active esters (RAEs), can be utilized as formally nucleophilic coupling partners with other carboxylic derivatives (to produce ketones), imines (to produce benzylic amines), or aldehydes (to produce alcohols). The reactions are uniformly mild, operationally simple, and, in the case of ketone synthesis, broad in scope (including several applications to the simplification of synthetic problems and to parallel synthesis). Finally, an extensive mechanistic study of the ketone synthesis is performed to trace the elementary steps of the catalytic cycle and provide the end-user with a clear and understandable rationale for the selectivity, role of additives, and underlying driving forces involved.