DIHおよびTFOHを使用したビノール誘導体のC-Hトリフレーション

1,1'-Bi-2-ナフソール（ビノール）誘導体のC-Hトリフルオロメタンスルホンロキシル化（トリフレーション）は、1,3-ジオド-5,5-ジメチルヒダントイン（DIH）およびトリフルオロメタンエスルファン酸（TFOH）を使用して、軽度の条件下で確立されています。1回の操作で最大8つのTFOグループを導入できます。結果として得られる高酸化ビノール誘導体は、8,8'-ジヒドロキシビノールおよびビスナフソキノン化合物に正常に変換される可能性があります。機構的研究は、C-Hトリフレーションがラジカルカチオンのin situ形成を介して芳香族置換反応の形で発生することを示唆しました。

C-H trifluoromethanesulfonyloxylation (triflation) of 1,1'-bi-2-naphthol (BINOL) derivatives has been established under mild conditions using 1,3-diiodo-5,5-dimethylhydantoin (DIH) and trifluoromethanesulfonic acid (TfOH). Up to eight TfO groups can be introduced in a single operation. The resulting highly oxidized BINOL derivatives can be successfully converted to 8,8'-dihydroxy BINOL and bisnaphthoquinone compounds. Mechanistic studies suggested that C-H triflation occurs in the form of an aromatic substitution reaction via the in situ formation of a radical cation.