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Angewandte Chemie (International ed. in English)2020Jan27Vol.59issue(5)

[111]プロペランのシラボレーション:ビシクロのための保管可能な原料[111]ペンタン誘導体

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文献タイプ:
  • Journal Article
  • Research Support, Non-U.S. Gov't
概要
Abstract

[1.1.1]プロペランのシラボレーションにより、ビシクロ[1.1.1]ペンタン(BCP)足場へのBおよびSi官能基を、軽度の添加剤のない条件下で高収量で直接導入できます。シラボレーションBCPは、カラムクロマトグラフィーの精製を必要とせずにグラムスケールで1つのステップで取得でき、保存可能で簡単に処理でき、BCP誘導体に汎用性の高い合成中間体を提供します。また、BCPスケルトンの高度に妨げられたブリッジヘッドSP3カーボンセンターでの修正されたスズキ - ミヤウラの相互結合反応の開発を含む、BCP足場上のC-B/C-SI結合のさまざまな変換についても説明します。ボロニックエステル、銅(I)酸化物、およびPDCL2(DPPF)触媒システム。

[1.1.1]プロペランのシラボレーションにより、ビシクロ[1.1.1]ペンタン(BCP)足場へのBおよびSi官能基を、軽度の添加剤のない条件下で高収量で直接導入できます。シラボレーションBCPは、カラムクロマトグラフィーの精製を必要とせずにグラムスケールで1つのステップで取得でき、保存可能で簡単に処理でき、BCP誘導体に汎用性の高い合成中間体を提供します。また、BCPスケルトンの高度に妨げられたブリッジヘッドSP3カーボンセンターでの修正されたスズキ - ミヤウラの相互結合反応の開発を含む、BCP足場上のC-B/C-SI結合のさまざまな変換についても説明します。ボロニックエステル、銅(I)酸化物、およびPDCL2(DPPF)触媒システム。

The silaboration of [1.1.1]propellane enables direct introduction of B and Si functional groups onto the bicyclo[1.1.1]pentane (BCP) scaffold in high yield under mild, additive-free conditions. The silaborated BCP can be obtained on a gram-scale in a single step without the need for column-chromatographic purification, and is storable and easy to handle, providing a versatile synthetic intermediate for BCP derivatives. We also describe various conversions of the C-B/C-Si bonds on the BCP scaffold, including development of a modified Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction at the highly sterically hindered bridgehead sp3 carbon center of the BCP skeleton using a combination of highly activated BCP boronic esters, copper(I) oxide, and a PdCl2 (dppf) catalyst system.

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