液体クロマトグラフィータンデム質量分析によるヒト口腔液からのβ遮断薬の薄膜マイクロエクストラクションのための酸化グラフェン/ポリエチレングリコールスティック

新規のグラフェンベースのナノコンポジット（グラフェンオキシド/ポリエチレングリコール（GO/PEG））でコーティングされた木製のスティックが導入され、固相微小抽出技術におけるその有効性について調査されます。GO/PEGスティックを調製し、その後、ヒト口腔液サンプルにβ遮断薬、アセブトロール、メトプロロールの抽出に適用され、その後、液体クロマトグラフィータンデム質量分析（LC-MS/MS）によって検出されました。サンプルpH、抽出時間、脱着時間、適切な脱着溶媒、塩の添加を含む抽出プロトコルに影響を与える実験パラメーターが最適化されました。経口液サンプルからの検出の方法検証は、生体分析法の検証に関するFDA（食品医薬品局）ガイドラインに従って実行されました。5.0〜2000 Nmol L-1の範囲のアセブトロールでは、メトプロロールで25.0〜2000 nmol L-1の範囲のキャリブレーション曲線を使用しました。測定係数（R2）の値は、それぞれAcebutololとメトプロロールで0.998および0.996（n = 3）であることがわかりました。抽出中の分析物の回復は、Acebutololで80.0％、メトプロロールでそれぞれ62.0％でした。検出の限界（LOD）は、アセブトロールとメトプロロールで1.25、8.00 nmol L-1であり、定量化の下限（LLOQ）は、アセブトロールでは5.00 nmol L-1、メトプロロールでは25.0 nmol L-1でした。品質管理（QC）サンプルで実施された検証実験により、メソッドの精度は、Acebutololで80.0％から97.0％、メトプロロールで95.0％から109.0％を示しました。QCサンプルの1日の精度は、Acebutololで3.6％から12.9％、メトプロロールで9.5％から11.3％の範囲でした。さらに、GO/PEGスティックは再利用可能であることが実証され、同じスティックが口腔液サンプルからの10以上の抽出に対して生存可能であることが観察されました。

A wooden stick coated with a novel graphene-based nanocomposite (Graphene oxide/polyethylene glycol (GO/PEG)) is introduced and investigated for its efficacy in solid phase microextraction techniques. The GO/PEG-stick was prepared and subsequently applied for the extraction of β-blockers, acebutolol, and metoprolol in human oral fluid samples, which were subsequently detected by liquid chromatography tandem mass spectrometry (LC-MS/MS). Experimental parameters affecting the extraction protocol including sample pH, extraction time, desorption time, appropriate desorption solvent, and salt addition were optimized. Method validation for the detection from oral fluid samples was performed following FDA (Food and Drug Administration) guidelines on bioanalytical method validation. Calibration curves ranging from 5.0 to 2000 nmol L-1 for acebutolol and 25.0 to 2000 nmol L-1 for metoprolol were used. The values for the coefficient of determination (R2) were found to be 0.998 and 0.996 (n = 3) for acebutolol and metoprolol, respectively. The recovery of analytes during extraction was 80.0% for acebutolol and 62.0% for metoprolol, respectively. The limit of detections (LODs) were 1.25, 8.00 nmol L-1 for acebutolol and metoprolol and the lower limit of quantifications (LLOQ) were 5.00 nmol L-1 for acebutolol and 25.0 nmol L-1 for metoprolol. Validation experiments conducted with quality control (QC) samples demonstrated method accuracy between 80.0% to 97.0% for acebutolol and from 95.0% to 109.0% for metoprolol. The inter-day precision for QC samples ranged from 3.6% to 12.9% for acebutolol and 9.5% to 11.3% for metoprolol. Additionally, the GO/PEG-stick was demonstrated to be reusable, with the same stick observed to be viable for more than 10 extractions from oral fluid samples.