E（C6F5）3（E = B、AL）とN-ホオス酸化物置換イミダゾリニリデンの間の錯体形成によって誘導されるN-P結合の周りの軸キラリティ：CO2の触媒ホスフィノイル化の重要な中間体であるCO2の重要な中間体

N-P結合の周りの錯体誘発性軸方向のキラリティは、N-ホホスフィン置換イミダゾリニリデン（Spoxim）からB（C6F5）3におけるN-ホスフィノイル基の主要な配位で発生します。（RA）および（a）（κ-O-Spoxim）B（C6F5）3のアトロピソマーは、単結晶格子および最適化されたガス相構造で独立して観察されました。実験的および理論的研究により、この軸方向のキラリティは、イミダゾリニリデン環のC5-H原子とB（C6F5）3ユニットのC6F5リングとの間の立体反発によって引き起こされるN-P結合の周りの制限された回転から生じることが確認されました。逆に、この軸方向のキラリティは、SpoximとAl（C6F5）3の間の錯化を介して確実に観察されませんでした。（κ-O-スプキシム）E（C6F5）3（E = B、AL）のカルベン炭素原子は、CO2と反応するのに十分な求核性のままであり、Spoximを伴うCO2のホスフィノイル化は、AL（C6F5）3の非存在よりも触媒量のAL（C6F5）3の存在下ではるかに迅速に進行します。

Complexation-induced axial chirality around an N-P bond occurs upon the predominant coordination of the N-phosphinoyl group in the N-phosphine oxide-substituted imidazolinylidene (SPoxIm) to B(C6F5)3. (Ra) and (Sa) atropisomers of (κ-O-SPoxIm)B(C6F5)3 were observed independently in the single-crystal lattice and the optimized gas-phase structure. Experimental and theoretical studies confirmed that this axial chirality arises from the restricted rotation around the N-P bond, caused by the steric repulsion between the C5-H atoms of the imidazolinylidene ring and the C6F5 rings on the B(C6F5)3 unit. Conversely, this axial chirality was not certainly observed via the complexation between SPoxIm and Al(C6F5)3. The carbene carbon atoms in (κ-O-SPoxIm)E(C6F5)3 (E = B, Al) remain sufficiently nucleophilic to react with CO2, and the phosphinoylation of CO2 with SPoxIm proceeds far more rapidly in the presence of a catalytic amount of Al(C6F5)3 than in the absence of Al(C6F5)3.