RU触媒、CIS選択的なリビングリングオープンメタセシスメタシスは、脱樹皮マクロモノマーを含むさまざまなモノマーの重合、およびせん断安定性の向上への影響

不飽和ポリマーのCIS/トランスオレフィン含有量は、その特性に大きな影響を与えます。リングオープンメタセシス重合（ROMP）によって得られたポリマーの場合、CIS/トランスオレフィン含有量は特定の触媒を使用して調整できます。ただし、CIS選択的なロンプは、モノマーの範囲範囲と重合に対する制御の欠如に苦しんでいます（広範囲の分子量分布を備えたポリマーを与え、ブロックコポリマーの合成を禁止しています）。本明細書では、高速開始のジチオレート誘発RU触媒を使用して、さまざまなエンドトリシクロ[4.2.2.2.02,5] deca-3,9-ジエンおよびさまざまなノルボルネン誘導体の多目的なCIS選択的制御の生きた生活を報告します。99％のシスオレフィン含有量を備えたポリマーは、高分子量（105.1 kDaの最大Mn）および狭い分散（<1.4）で得られることがあります。重合の生きた性質は、初めて高いシスオレフィン含有量を持つブロックコポリマーを調製するために活用されました。さらに、立体化学と狭い分散性に対する制御が成功したため、シスとトランスリッチのポリノールボルネンを比較して、前者がせん断分解に対する耐性が強化されていることがわかりました。

An unsaturated polymer's cis/trans-olefin content has a significant influence on its properties. For polymers obtained by ring-opening metathesis polymerization (ROMP), the cis/trans-olefin content can be tuned by using specific catalysts. However, cis-selective ROMP has suffered from narrow monomer scope and lack of control over the polymerization (giving polymers with broad molecular weight distributions and prohibiting the synthesis of block copolymers). Herein, we report the versatile cis-selective controlled living ROMP of various endo-tricyclo[4.2.2.02,5]deca-3,9-diene and various norbornene derivatives using a fast-initiating dithiolate-chelated Ru catalyst. Polymers with cis-olefin content as high as 99% could be obtained with high molecular weight (up to Mn of 105.1 kDa) and narrow dispersity (<1.4). The living nature of the polymerization was also exploited to prepare block copolymers with high cis-olefin content for the first time. Furthermore, owing to the successful control over the stereochemistry and narrow dispersity, we could compare cis- and trans-rich polynorbornene and found the former to have enhanced resistance to shear degradation.