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Inorganic chemistry2020Jul20Vol.59issue(14)

フェロセンリンカーに基づく多型インジウム金属有機フレームワーク:酸化還元活性、多孔性、構造の多様性

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文献タイプ:
  • Journal Article
概要
Abstract

メタロセンベースのリンカー分子1,1'-フェロセンデンジカルボン酸(H2FCDC)を使用して、[in(oh)(fec12h8o4)]の4つの異なる多形の組成を合成しました。従来の溶媒ベースの合成方法を使用し、金属源、反応温度、溶媒、2つの異なるMOFS、1つの1D調整ポリマーなどの合成パラメーターをCAU-43(1)、IN-MIL-53-FCDC_A(2))、およびIn-FCDC(3)が取得されました。さらに、真空下で190°CでのCAU-43(1)の熱処理により、2、MIL-53-FCDC_Bの新しい多形が得られました(4)。MOFS 2と4の両方がMIL-53タイプ構造で結晶化しますが、異なる空間グループでは2でC2/M、4はP1があります。4つのタット化合物の構造は、単結晶X線回折(SCXRD)によって決定されました。粉末X線回折(PXRD)、または3次元電子回折測定(3D ED)とPXRDの組み合わせ。1、2、および4のN2収着実験は、それぞれ355 m2 g-1、110 m2 g-1、および140 m2 g-1の特定の表面領域を示しました。さらに、表現化合物の電子特性は、MössbauerおよびEPR分光法を介して特徴付けられました。すべてのMössbauerスペクトルは特徴的なダブレットを示し、フェロセン部分の持続性を証明しました。1、3、および4の場合、フェロセニウムイオンのかなりの不純物は、電子常磁性共鳴分光法によって検出できました。シクロボルタム測定実験を実施して、表現化合物のリンカー分子のアクセス可能な酸化還元活性を実証しました。酸化(0.86〜0.97 Vの間)と還元波(0.69〜0.80 Vの間)のFCDC2-の酸化還元プロセスが観察されました。

メタロセンベースのリンカー分子1,1'-フェロセンデンジカルボン酸(H2FCDC)を使用して、[in(oh)(fec12h8o4)]の4つの異なる多形の組成を合成しました。従来の溶媒ベースの合成方法を使用し、金属源、反応温度、溶媒、2つの異なるMOFS、1つの1D調整ポリマーなどの合成パラメーターをCAU-43(1)、IN-MIL-53-FCDC_A(2))、およびIn-FCDC(3)が取得されました。さらに、真空下で190°CでのCAU-43(1)の熱処理により、2、MIL-53-FCDC_Bの新しい多形が得られました(4)。MOFS 2と4の両方がMIL-53タイプ構造で結晶化しますが、異なる空間グループでは2でC2/M、4はP1があります。4つのタット化合物の構造は、単結晶X線回折(SCXRD)によって決定されました。粉末X線回折(PXRD)、または3次元電子回折測定(3D ED)とPXRDの組み合わせ。1、2、および4のN2収着実験は、それぞれ355 m2 g-1、110 m2 g-1、および140 m2 g-1の特定の表面領域を示しました。さらに、表現化合物の電子特性は、MössbauerおよびEPR分光法を介して特徴付けられました。すべてのMössbauerスペクトルは特徴的なダブレットを示し、フェロセン部分の持続性を証明しました。1、3、および4の場合、フェロセニウムイオンのかなりの不純物は、電子常磁性共鳴分光法によって検出できました。シクロボルタム測定実験を実施して、表現化合物のリンカー分子のアクセス可能な酸化還元活性を実証しました。酸化(0.86〜0.97 Vの間)と還元波(0.69〜0.80 Vの間)のFCDC2-の酸化還元プロセスが観察されました。

The metallocene-based linker molecule 1,1'-ferrocenedicarboxylic acid (H2FcDC) was used to synthesize four different polymorphs of composition [In(OH)(FeC12H8O4)]. Using conventional solvent-based synthesis methods and varying the synthetic parameters such as metal source, reaction temperature, and solvent, two different MOFs and one 1D-coordination polymer denoted as CAU-43 (1), In-MIL-53-FcDC_a (2), and In-FcDC (3) were obtained. Furthermore, thermal treatment of CAU-43 (1) at 190 °C under vacuum yielded a new polymorph of 2, In-MIL-53-FcDC_b (4). Both MOFs 2 and 4 crystallize in a MIL-53 type structure, but in different space groups C2/m for 2 and P1̅ for 4. The structures of the four title compounds were determined by single-crystal X-ray diffraction (SCXRD), powder X-ray diffraction (PXRD), or a combination of three-dimensional electron diffraction measurements (3D ED) and PXRD. N2 sorption experiments of 1, 2, and 4 showed specific surface areas of 355 m2 g-1, 110 m2 g-1, and 140 m2 g-1, respectively. Furthermore, the electronic properties of the title compounds were characterized via Mössbauer and EPR spectroscopy. All Mössbauer spectra showed the characteristic doublet, proving the persistence of the ferrocene moiety. In the cases of 1, 3, and 4, appreciable impurities of ferrocenium ions could be detected by electron paramagnetic resonance spectroscopy. Cyclovoltammetric experiments were performed to demonstrate the accessible redox activity of the linker molecule of the title compounds. A redox process of FcDC2- with oxidation (between 0.86 and 0.97 V) and reduction wave (between 0.69 and 0.80 V) was observed.

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