一酸化窒素（NO）は、生物のニトロソニウムカチオン（NO+）にどのように変換されますか？（チオール含有リガンドを伴うジニトロシル鉄錯体の光学およびEPR分析の結果に基づく）

現在の研究は、チオールを含むリガンドを持つジニトロシル鉄錯体（DNIC）の能力の理論的および実験的基礎を、中性NO分子のドナーだけでなく、生きた生物におけるニトロソニウムカチオン（NO+）のドナーであるS-を保証する能力を提供します。さまざまなタンパク質と低分子重量化合物の窒化。DNICS中のこれらのカチオンの出現は、Fe2+イオン（1つのイオンごとに2つの分子なし）との結合によって開始される分子の不均衡反応に関連していることが提案されています。同時に、鉄結合リガンドの硫黄原子からのニトロソニウム陽イオンへの電子密度遷移により、鉄結合リガンドの亜硫黄原子からの鉄密密度の移行により、鉄の協調圏に含まれる鉄結合ニトロソニウムカチオンの加水分解の可能性が予防されます。これにより、DNICSの鉄ニトロシル錯体の鉄にはd 7電子構成があると仮定することができます。この仮定は、ニトロシルリガンドの半分がそれらの複合体が分解したときにs-ニトロソチオール（RSNO）に変換され、それらのリガンドの残りの半分が中性NO分子の形で放出されることを明らかにする実験データによって支えられています。

The present work provides theoretical and experimental foundations for the ability of dinitrosyl iron complexes (DNICs) with thiol-containing ligands to be not only the donors of neutral NO molecules, but also the donors of nitrosonium cations (NO+) in living organisms ensuring S-nitrosation of various proteins and low-molecular-weight compounds. It is proposed that the emergence of those cations in DNICs is related to disproportionation reaction of NO molecules, initiated by their binding with Fe2+ ions (two NO molecules per one ion). At the same time, possible hydrolysis of iron-bound nitrosonium cations is prevented by the electron density transition to nitrosonium cations from sulfur atoms of thiol-containing ligands, which are included in the coordination sphere of iron. It allows supposing that iron in iron-nitrosyl complexes of DNICs has a d 7 electronic configuration. This supposition is underpinned by experimental data revealing that a half of nitrosyl ligands are converted into S-nitrosothiols (RSNOs) when those complexes decompose, with the other half of those ligands released in the form of neutral NO molecules.