カテラニ反応によるキラル置換2-アリール皮膚科学の合成

パラジウム触媒およびノルボルネンを介した方法論は、ジョンフォスリガン酸およびダイミテル原型のカラコリウムとしての炭酸カリウムとしてのキラル2-ヨード-N、n-ジソプロピルフェロセンカルボクサミド、ヨードアレン、およびアルケンの合成のために開発されました。105°Cで。開発された3成分カップリングプロトコルは、イオド - ナフタレン、ヘテロアレンンなど、電子を吸収するフルオロ、クロロ、エステル、ニトロ、および電子誘導メチル、メトキシ、ジメトキシ、ベンジルエーテル置換ヨードベンゼン、その他のヨードアレンの互換性を可能にします。、イオドチオフェンなど、終了メチル、エチル、テルトブチルアクリレート、2-ヨードN、N-ジイソプロピルフェロセンカルボキサミドで置換されたスティレンなどの基質。さらに、開発された3成分Catellaniメソッドは、平面キラルフェロセンの構成の保持とともに進行しました。これは、フェロセンにおける関与しているカーボン - ヨウ素結合の役割に依存します。その結果、開発されたプロトコルにより、密に置換されたキラル2-アリールフェロセニアイドの形成が可能になり、優れたエナンチオ選択性を示しました。合成されたキラル2-アリールフェロセネアイドのエステルの変換も、簡単に消耗可能な酸とアルコールの機能にさらに対応するために実施されています。

A palladium-catalyzed and norbornene-mediated methodology has been developed for the synthesis of chiral 2-aryl-ferroceneamides from chiral 2-iodo-N,N-diisopropylferrocencarboxamide, iodoarenes, and alkenes using a JohnPhos ligand and potassium carbonate as a base in dimethylformamide at 105 °C. The developed three-component coupling protocol allows the compatibility of electron-withdrawing fluoro, chloro, ester, and nitro and electron-donating methyl, methoxy, dimethoxy, benzyl ether-substituted iodo-benzenes, other iodoarenes, such as iodo-naphthalene, heteroarenes, such as iodothiophene, and terminating substrates, such as methyl, ethyl, tert-butyl acrylates, and substituted styrenes with 2-iodo-N,N-diisopropylferrocencarboxamide. Furthermore, the developed three-component Catellani method proceeded with the retention of the configuration of the planar chiral ferrocene, which depends on the role of the participating carbon-iodine bond in ferrocene. Consequently, the developed protocol enabled the formation of densely substituted chiral 2-aryl ferroceneamides, exhibiting good to excellent enantioselectivity. The conversion of an ester of the synthesized chiral 2-aryl ferroceneamides has also been carried out to further accommodate the easily expendable acid and alcohol functionalities.