2段階のジメタレーションとMg/ハロゲン交換プロトコルを介して、ヘテロポリ機能のアレンとメタ置換アレンへの容易なアクセス

グリニャード試薬、IPRMGClおよびその塩化リチウムが強化する「ターボ」誘導体IPRMGCl信号が使用され、トリストップテッドアレンの単一のヨード/マグネシウム交換反応、2,5-ジイオード-N、n-ジソプロピルベンツアミド1、1、1、1、1、4-ジオド-2-メトキシベンゼン2、および1,4-ジオド-2-（トリフルオロメチル）ベンゼン3。（トリフルオロメチル）ベンゼン、それぞれ、マグネシート試薬ナトリウム[Na4 Mg2（TMP）6（NBU）2]（TMPは2,2,6,6-テトラメチルピペリジド）、およびその後のヨウ素/THF溶液による電気栄養症状を使用しています。したがって、脱プロトン化とマグネシウム/ハロゲン交換戦略の組み合わせに従うことにより、単純なモノスチャットされたアレンを三置換ジオドアレンに変換することができます。これは、最終的に対応する単層化されたアレンに変換されます。降伏します。Di-ヨードアレンに存在する他の官能基（それぞれOME、NIPR2またはCF3）は、オルソの位置に交換反応を向けるのに役立ちますが、異なる電気栄養素のその後の添加により、3つの異なる置換剤を使用してヘテロポリ機能化アレンの調製が可能になります。それらの構造で。興味深いことに、水が電気泳動として使用されている場合、従来のプロセスでは簡単に取得できないメタ置換アレーンを準備するための新しい容易なルートが近づいています。方向性のあるオルトメタレーション（DOM）化学とは対照的に、この反応シーケンスは、間接メタメタレーション（IDMM）と考えることができます。化学の範囲は、メタ位置での初期の未反応のヨード機能性を2番目のmg/I交換反応とその後の機能化にさらしてさらにテストされています。

The Grignard reagent, iPrMgCl and its lithium chloride-enhanced 'turbo' derivative iPrMgCl⋅LiCl have been employed to investigate the single iodo/magnesium exchange reactions of the trisubstituted arenes, 2,5-diiodo-N,N-diisopropylbenzamide 1, 1,4-diiodo-2-methoxybenzene 2, and 1,4-diiodo-2-(trifluoromethyl)benzene 3. These three arenes themselves were initially prepared by a double ortho-, meta'-deprotonation of N,N-diisopropylbenzamide, anisole and (trifluoromethyl)benzene, respectively, using the sodium magnesiate reagent [Na4 Mg2 (TMP)6 (nBu)2 ] (where TMP is 2,2,6,6-tetramethylpiperidide), and subsequent electrophilic quenching with iodine/THF solution. Thus, by following a combined deprotonation and magnesium/halogen exchange strategy, the simple monosubstituted arenes can be converted to trisubstituted diiodoarenes, which can ultimately be transformed into the corresponding mono-magnesiated arenes, in THF at -40 °C, within seconds in good yields. The other functional group (OMe, NiPr2 or CF3 respectively) present on the di-iodoarenes helps direct the exchange reaction to the ortho position, whereas subsequent addition of different electrophiles permits the preparation of hetero-poly-functional-arenes, with three different substituents in their structure. Intriguingly, if water is used as the electrophile, a new and facile route to prepare meta-substituted arenes, which cannot be easily obtained by conventional processes, is forthcoming. In contrast to directed ortho-metalation (DoM) chemistry, this reaction sequence can be thought of as InDirect meta-Metalation (IDmM). The scope of the chemistry has been tested further by exposing the initial unreacted iodo-functionality at the meta-position to a second Mg/I-exchange reaction and subsequent functionalization.