非球面コアを備えた球状ミセル：ミセル形状に対するチェーンパッキングの効果

小鎖ポリマーのミセルへの自己組織化は、数ナノメートルの寸法を伴うミセルコアの形成による「自己確認された」システムの典型的な例です。この作業では、小さな/広角X線散乱（SAXS/ワックス）、コントラスト変数小角中性子散乱（SANS）、および、C n -Peoxミセルのチェーンパッキングと結果の形状を調査します。核磁気共鳴分光法（NMR）。興味深いことに、N-アルキル鎖は回旋様の立体構造を採用し、「結晶」領域で扁平楕円（軸比ϵ≈0.5）に詰め込み、融点の上のよりスフェロイド形状（ϵ≈0.7）に突然アレンジします。ゆがんだ球状の形状は、融点の上にあるn-アルキルブロックの熱変動と固有の剛性に起因します。また、ミセルコアに近い薄い脱水PEO層（≤1nm）の証拠もあります。この結果は、閉じ込めにおける結晶性と分子パッキングの相互作用と、結果として生じる全体的なミセル形状に関する実質的な洞察を提供します。

Self-assembly of amphiphilic polymers into micelles is an archetypical example of a "self-confined" system due to the formation of micellar cores with dimensions of a few nanometers. In this work, we investigate the chain packing and resulting shape of C n -PEOx micelles with semicrystalline cores using small/wide-angle X-ray scattering (SAXS/WAXS), contrast-variation small-angle neutron scattering (SANS), and nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR). Interestingly, the n-alkyl chains adopt a rotator-like conformation and pack into prolate ellipses (axial ratio ϵ ≈ 0.5) in the "crystalline" region and abruptly arrange into a more spheroidal shape (ϵ ≈ 0.7) above the melting point. We attribute the distorted spherical shape above the melting point to thermal fluctuations and intrinsic rigidity of the n-alkyl blocks. We also find evidence for a thin dehydrated PEO layer (≤1 nm) close to the micellar core. The results provide substantial insight into the interplay between crystallinity and molecular packing in confinement and the resulting overall micellar shape.