ケトンの直接還元的アミノ化のための空気安定イリジウム触媒

二等型の尿素 - リンリンリガンドを持つハーフサンドイッチイリジウム複合体は、一次アミンに向かって高い選択性を備えた0.5 mol％の負荷で軽度の条件下で、芳香族および脂肪族ケトンの直接還元的アミノ化を触媒することがわかった。複合体の1つは、Leuckart-Wallach（NH4 CO2 H）型反応の両方と、水素性（H2 /NH4 ACO）還元的アミノ化の両方で活性であることがわかった。形成アンモニウムを使用したプロトコルは、メタノールの代わりにヘキサフルオロイソプロパノール（HFIP）で行われる以前の報告とは対照的に、不活性雰囲気、乾燥溶媒、添加物を必要としません。NH4 CO2 DまたはD2を適用すると、一次アミンα陽性への高度な重水素取り込みが生じました。

Half-sandwich iridium complexes bearing bidentate urea-phosphorus ligands were found to catalyze the direct reductive amination of aromatic and aliphatic ketones under mild conditions at 0.5 mol % loading with high selectivity towards primary amines. One of the complexes was found to be active in both the Leuckart-Wallach (NH4 CO2 H) type reaction as well as in the hydrogenative (H2 /NH4 AcO) reductive amination. The protocol with ammonium formate does not require an inert atmosphere, dry solvents, as well as additives and in contrast to previous reports takes place in hexafluoroisopropanol (HFIP) instead of methanol. Applying NH4 CO2 D or D2 resulted in a high degree of deuterium incorporation into the primary amine α-position.