アズレン置換ドナー - アクセプターポリメチンと1,6'-bi-、1,6 '; 3,6' ' - Zincke塩を介したキンキアズレン：合成、構造、光学、および電気化学的特性

1,6'-ビアズレンユニットで構成されるアズレン置換ドナー - 受容体ポリメチン、Bi-、Ter、およびキンキアズレンは、対応するZincke塩から正常に調製されています。Zincke塩のいくつかのアミンとの反応を介したポリメチンの合成、続いてマロノニトリルとのKnoevenagel反応が続いて、中程度から高収量（40-92％）で達成されました。一方、Zincke塩と二次アミンとの反応と、その後のシクロペンタディエン化イオン、いわゆるZiegler-Hafner法との連続的な凝縮環化は、対応する1,6'-ビアズレン、1,6 '; 3,6' ' - を生成しました。それぞれテラズレンとキンキアズレン。アズレン置換ドナーとacceptorポリメチン、bi-、ter、およびQuinqueazulenesの構造的、光学的、電気化学的特性は、単一結晶X線構造分析、UV/Vis分光法、ボルタンメトリー分析、および光学化学化学、および理論的計算。これらの結果は、アズレン環の置換基とその置換位置がそれらの反応性、光学的、電気化学的特性に直接影響することを示唆しています。

Azulene-substituted donor-acceptor polymethines, bi-, ter-, and quinqueazulenes composed of the 1,6'-biazulene unit have been successfully prepared from corresponding Zincke salts. The synthesis of polymethines through the reaction of Zincke salts with several amines, followed by a Knoevenagel reaction with malononitrile, was accomplished in moderate to high yields (40-92 %). Meanwhile, the reaction of Zincke salts with secondary amines and the subsequent sequential condensation-cyclization with cyclopentadienide ions, so-called Ziegler-Hafner method, produced the corresponding 1,6'-biazulenes, 1,6';3,6''-terazulenes, and quinqueazulene, respectively. The structural, optical, and electrochemical properties of the azulene-substituted donor-acceptor polymethines, bi-, ter-, and quinqueazulenes were revealed by single-crystal X-ray structure analysis, UV/vis spectroscopy, voltammetry analysis, spectroelectrochemistry, and theoretical calculations. These results suggested that the substituents on the azulene ring and their substitution positions directly affect their reactivities, optical and electrochemical properties.