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Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)2021Nov11Vol.27issue(63)

分子内のショール反応を介してアザヘリセンとジアザ[8]循環の容易な合成

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文献タイプ:
  • Journal Article
概要
Abstract

カルバゾールベースのAZA [7]ヘリセンとヘテロ[9]ヘリセンは、3,6-ビス(ビフェニル-2-イル)カルバゾール同族体の分子分子反応を介して成功裏に得られましたが、3,6-ビス(ナフチルフェニル)の反応は成功しました。-Apped Carbazoleは、予期しない同時の二重アリール再配列を介してトリプルヘリケンを与えました。DFTの計算は、再配置がArenium陽イオン中間体を介して進行したことを示唆しました。さらに、メトキシ付加基質の反応により、同時C-C結合形成を介してアザヘプタ[8]循環が得られました。これらのらせん状の染料は、円偏光発光を示しました。Azahepta [8] circuleneは、その溶液ベースの合成と明確な構造決定の最初の例として、深くサドルが歪めたジベンゾジアザ[8]循環にさらに変換されました。

カルバゾールベースのAZA [7]ヘリセンとヘテロ[9]ヘリセンは、3,6-ビス(ビフェニル-2-イル)カルバゾール同族体の分子分子反応を介して成功裏に得られましたが、3,6-ビス(ナフチルフェニル)の反応は成功しました。-Apped Carbazoleは、予期しない同時の二重アリール再配列を介してトリプルヘリケンを与えました。DFTの計算は、再配置がArenium陽イオン中間体を介して進行したことを示唆しました。さらに、メトキシ付加基質の反応により、同時C-C結合形成を介してアザヘプタ[8]循環が得られました。これらのらせん状の染料は、円偏光発光を示しました。Azahepta [8] circuleneは、その溶液ベースの合成と明確な構造決定の最初の例として、深くサドルが歪めたジベンゾジアザ[8]循環にさらに変換されました。

Carbazole-based aza[7]helicenes and hetero[9]helicenes were successfully obtained via the intramolecular Scholl reaction of 3,6-bis(biphenyl-2-yl)carbazole congeners, while the reaction of 3,6-bis(naphthylphenyl)-appended carbazole gave a triple helicene via an unexpected simultaneous double aryl rearrangement. DFT calculations suggested that the rearrangement proceeded via an arenium cation intermediate. In addition, the reaction of methoxy-appended substrate gave an azahepta[8]circulene via the concurrent C-C bond formation. These helical dyes showed circularly polarized luminescence. The azahepta[8]circulene was further transformed into deeply saddle-distorted dibenzodiaza[8]circulenes as the first example of its solution-based synthesis and unambiguous structural determination.

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