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Angewandte Chemie (International ed. in English)2021Oct25Vol.60issue(44)

脂肪族N-ヒドロキシフィタリミドエステルとポリフルオロアリル求核症の光触媒脱炭酸結合

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文献タイプ:
  • Journal Article
  • Research Support, Non-U.S. Gov't
概要
Abstract

ポリフルオロアレンは、医療および材料化学の重要なクラスの化合物です。アルキル化ポリフルオロアレンの合成は依然として困難です。ここでは、相乗形成フォトルドックスおよび銅触媒を介したポリフルオロアリル亜鉛試薬(Zn-ARF)による脂肪族カルボン酸のN-ヒドロキシフィタリミドエステルの脱炭酸結合反応について説明します。この方法は、原発性および二次アルキルカルボン酸を対応するポリフルオロアリル化合物に容易に変換します。これは、アリール基に広範囲のFコンテンツ(2F-5F)および可変F-施設パターンを持つ可能性があります。天然産物や医薬品に由来する基質を含む、広範な範囲と優れた機能グループの互換性が達成されました。機械的研究により、[Cu-(arf)2]種がアルキルラジカルへのポリフルオロアリル基の移動に関与する可能性があることが明らかになりました。

ポリフルオロアレンは、医療および材料化学の重要なクラスの化合物です。アルキル化ポリフルオロアレンの合成は依然として困難です。ここでは、相乗形成フォトルドックスおよび銅触媒を介したポリフルオロアリル亜鉛試薬(Zn-ARF)による脂肪族カルボン酸のN-ヒドロキシフィタリミドエステルの脱炭酸結合反応について説明します。この方法は、原発性および二次アルキルカルボン酸を対応するポリフルオロアリル化合物に容易に変換します。これは、アリール基に広範囲のFコンテンツ(2F-5F)および可変F-施設パターンを持つ可能性があります。天然産物や医薬品に由来する基質を含む、広範な範囲と優れた機能グループの互換性が達成されました。機械的研究により、[Cu-(arf)2]種がアルキルラジカルへのポリフルオロアリル基の移動に関与する可能性があることが明らかになりました。

Polyfluoroarenes are an important class of compounds in medical and material chemistry. The synthesis of alkylated polyfluoroarenes remains challenging. Here we describe a decarboxylative coupling reaction of N-hydroxyphthalimide esters of aliphatic carboxylic acids with polyfluoroaryl zinc reagents (Zn-ArF ) via synergetic photoredox and copper catalysis. This method readily converts primary and secondary alkyl carboxylic acids into the corresponding polyfluoroaryl compounds, which could have a wide range of F-content (2F-5F) and variable F-substitution patterns on the aryl groups. Broad scope and good functional group compatibility were achieved, including on substrates derived from natural products and pharmaceuticals. Mechanistic study revealed that a [Cu-(ArF )2 ] species could be responsible for the transfer of polyfluoroaryl groups to the alkyl radicals.

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