金属ブリッジヘッドのナフタレンの抗芳香族性を放出します

基本的な化学的特性として、芳香族性は新しい構造と材料の統合を導きます。芳香族炭化水素の炭素部分を遷移金属断片に置き換えることは、有機的な親と同様の芳香性を持つ興味深い有機金属のカウンターパートを合成するための有望な戦略です。ただし、抗芳香族性は複合化の不安定性を抑えるため、芳香族炭化水素におけるこのような遷移金属置換に基づいて、抗芳香族の有機金属の対応物を得ることは大きな課題です。ここでは、オスミウムフラグメントのブリッジヘッド置換を介した芳香族ナフタレンの効率的な芳香族性変換を報告し、X線結晶結晶学の特性評価によって確認された高度にねじれた構造を特徴とする金属ブリッジヘッドナフタレンの前例のない合成につながります。このようなねじれた立体構造は、そのホスホニウム置換基と協力して、金属ブリッジヘッドのナフタレンの平面立体構造における抗芳香族性を放出します。私たちの調査結果は、予期しない芳香族性の修正における遷移金属の橋頭headの関与を証明し、新しい金属橋の複合体の道を開きます。

As a fundamental chemical property, aromaticity guides the synthesis of novel structures and materials. Replacing the carbon moieties of aromatic hydrocarbons with transition metal fragments is a promising strategy to synthesize intriguing organometallic counterparts with a similar aromaticity to their organic parents. However, since antiaromaticity will endow compound instability, it is a great challenge to obtain an antiaromatic organometallic counterpart based on such transition metal replacement in aromatic hydrocarbons. Here, we report an efficient aromaticity transformation on aromatic naphthalene through the bridgehead replacement of an osmium fragment, leading to the unprecedented synthesis of metal-bridgehead naphthalene featuring a highly twisted structure as confirmed by X-ray crystallography characterization. Such a twisted conformation works together with its phosphonium substituents to release the antiaromaticity in the planar conformation of the metal-bridgehead naphthalene. Our findings prove the bridgehead involvement of transition metals in unexpected aromaticity modifications and open an avenue for novel metal-bridgehead complexes.