インドールジテルペンの非対称合成パスパリシン、パスパリニン、およびパスパリニン-13-エン

パスパリン由来のインドールジテルペン（IDT）は、ユニークなrem骨活性を持つ構造的に複雑なマイコトキシンです。報告されているのは、3つのパスパリン由来IDTSパスパリシン、パスパリニン、およびパスパリニン-13-エンの非対称合成合成です。私たちの合成には、FGリングの効率的な構造（75％の収率）の緑色のAchmatowiczの再配置/バイシクロケタリゼーションと、CDリングの高度位置選択的形成（72％の収率）のカスケードリングクロージメタセシスが特徴です。その他のハイライトには、パラジウムを介した4つの反応（Stille、Aza-Wacker、Suzuki、およびHeck）が含まれます。エステル。当社の新しい合成戦略は、他のパスパリン由来IDTの化学合成に適用できると予想されており、これらの農業および薬理学的に重要なIDTの生物活性研究を促進します。

Paspaline-derived indole diterpenes (IDTs) are structurally complex mycotoxins with unique tremorgenic activity. Reported are asymmetric total syntheses of three paspaline-derived IDTs paspalicine, paspalinine and paspalinine-13-ene. Our synthesis features a green Achmatowicz rearrangement/bicycloketalization for the efficient construction of FG rings (75 % yield) and a cascade ring-closing metathesis of dienyne for highly regioselective formation of CD rings (72 % yield). Other highlights include four palladium-mediated reactions (Stille, aza-Wacker, Suzuki, and Heck) to forge the BE rings and the installation of two continuous all-carbon quaternary stereocenters via reductive ring-opening of cyclopropane and α-methylation of the conjugate ester. Our new synthetic strategy is expected to be applicable to the chemical synthesis of other paspaline-derived IDTs and will facilitate the bioactivity studies of these agriculturally and pharmacologically important IDTs.