共有結合有機フレームワーク内の金属-N-ヘテロサイクリックカルベン触媒とキラルアミノ触媒の組み合わせ：リレー非対称触媒のための強力な協同アプローチ

金属触媒と有機触媒の組み込みは、新しい価値のある有機反応を開発するための有望な方法として浮上しています。この触媒戦略は、既存の金属触媒または有機触媒のみによって前例のない変換を可能にする可能性があります。ここでは、Au-N-Hetericyclic-Carbene（NHC-AU）モノマーと最新の直接合成アプローチを介してキラル二次アミン含有対応物との組み合わせによって達成されたイミン結合キラル共有共有オーガニックフレームワーク（CCOF）を報告します。得られたCCOFは、非対称のアリールメタノール酸化 - アルドールリレー反応を不均一な方法で高度に促進するための再利用可能なデュアル触媒として使用できます。さらに、CCOFベースの形状のセットアップは、グラムスケールの非対称有酸素アルコール酸化 - アルドールリレー反応が正常に達成された環境に優しいキトサン材料に基づいた容易なテンプレート凍結乾燥アプローチによっても実現されました。このアプローチの潜在的な有用性は、より多くの新しいCCOFベースの多機能不均一触媒の準備によって強調されています。

Incorporation of metal catalysis and organocatalysis has emerged as a promising way for developing new and valuable organic reactions. This catalytic strategy would potentially enable unprecedented transformations not possible by the existing metal catalysis or organocatalysis alone. Herein, we report an imine-linked chiral covalent organic framework (CCOF) achieved by the combination of a Au-N-heterocyclic-carbene (NHC-Au) monomer with its chiral secondary amine-containing counterpart via an updated direct synthetic approach. The obtained CCOF can be used as a reusable dual catalyst to highly promote the asymmetric aryl methanol oxidation-aldol relay reaction in a heterogeneous way. In addition, the CCOF-based shaped setup was also realized via a facile templating freeze-drying approach based on an eco-friendly chitosan material, by which the gram-scale asymmetric aerobic alcohol oxidation-aldol relay reaction was successfully achieved. The potential utility of this approach is highlighted by the preparation of many more new CCOF-based multifunctional heterogeneous catalysts to promote various asymmetric organic transformations in a facile and green way, and further progress might eventually allow CCOF catalysts to be developed for industrial processes.