テトラリンベースのCIS融合テトラサイクリック化合物に対するワンポット二重分子内環状アプローチ

ここに示されているのは、4-アリル-2 - [（アリルティオ）メチル]ブタナルのBF3・OET2を介したジアステレオセレクトなワンポット二重環化です。機械的には、タイトル製品の形成には、1ポットの分子内フリーデルクラフトヒドロキシアルキル化/分子内フリーデルクラフトアルキル化カスケードが含まれます。この合成方法論は、その高い原子経済、幅広い基質範囲、軽度の遷移金属のない反応条件、1つのポットに2つの新しいリングを組み立てる能力、および中程度から高収量（最大94％の収率）によって紹介されています。その後、ブラジランのチア類似体とクロメノ[3,4-C]クロメン誘導体の合成に適用されました。さらに、この方法論は、シスヘキサヒドロベンゾ[C]フェナンテレンの合成に成功しました。具体的には、1,5-diarelpentan-3-3は最初にCorey-Chaykovsky反応にさらされ、結果として得られるエポキシドは、クロマトグラフィー的に分離されていないが、BF3・OET2で処理して、周期化された生成物を高収量（最大84％の収率で最大84％の収率）に与えました。

Presented herein is a BF3·OEt2-mediated, diastereoselective one-pot double cyclization of 4-aryl-2-[(arylthio)methyl]butanals leading to the formation of cis-tetrahydro-6H-naphtho[2,1-c]thiochromenes for the first time. Mechanistically, the formation of the title products involves the one-pot intramolecular Friedel-Crafts hydroxyalkylation/intramolecular Friedel-Crafts alkylation cascade. This synthetic methodology is featured by its high atom economy, broad substrate scope, mild transition-metal-free reaction conditions, capability to assemble two new rings in one pot, and moderate to high yields (up to 94% yield). It was then applied in the synthesis of a thia analogue of brazilane and a chromeno[3,4-c]chromene derivative. Moreover, the methodology was successfully extended to the synthesis of cis-hexahydrobenzo[c]phenanthrenes. Specifically, 1,5-diarylpentan-3-ones were first subjected to the Corey-Chaykovsky reaction, and the resulting epoxides, without being chromatographically isolated, were treated with BF3·OEt2 to afford the cyclized products in high yields (up to 84% yield over two steps).