ゴールドバーグ反応を使用した2-ブロモピリジンからのMAPA試薬と2-アルキル（アリル）アミノピリジンの合成

2-ブロモピリジンからのさまざまな2-メチルアミノピジンアミド（MAPA）の短く経済的合成が触媒ゴールドバーグ反応を使用して開発されました。有効触媒は、0.5〜3 mol％の最終荷重で1/1比でCUIと1,10-フェナントロリンの反応によってその場で形成されました。このプロセスは高収量を提供し、マルチグラムスケールの反応に対応できます。この方法の修飾により、さまざまな二次n-アルキル（アリール）ホルムアミドと2-ブロモピリジンからの2-N-置換アミノピリジンの新しい調製を提供します。中間アミノピリジンホルムアミドは、メタノリシスまたは加水分解を通じてその場で切断され、2-アルキル（アリール）アミノピリジンを高収量で投与します。

A short and economical synthesis of various 2-methylaminopyidine amides (MAPA) from 2-bromopyridine has been developed using the catalytic Goldberg reaction. The effective catalyst was formed in situ by the reaction of CuI and 1,10-phenanthroline in a 1/1 ratio with a final loading of 0.5-3 mol%. The process affords high yields and can accommodate multigram-scale reactions. A modification of this method provides a new preparation of 2-N-substituted aminopyridines from various secondary N-alkyl(aryl)formamides and 2-bromopyridine. The intermediate aminopyridine formamide is cleaved in situ through methanolysis or hydrolysis to give 2-alkyl(aryl)aminopyridines in high yields.