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C(SP3)-OH結合の直接切断のための新しい戦略は、軽度の可視光光子様条件下でテトラフェニル酸ナトリウムから生成された中性ジフェニルボリルラジカルを使用した遊離アルコールの活性化を介して開発されました。この戦略は、カルボキシル酸の合成のための遊離アルコールと二酸化炭素の交差相関によって検証されています。一次、二次、および第三紀のベンジルアルコールの範囲を酸への直接変換が達成されました。対照実験と計算研究は、中性ボリルラジカルによるアルコールの活性化が、アルキルラジカルを生成するC(SP3)-OH結合のホモリシスを受けることを示しています。Alkyl RadicalをPhotororedox条件下で炭素アニオンに減少させた後、CO2を使用した次のカルボキシル化により、結合産物が得られます。
C(SP3)-OH結合の直接切断のための新しい戦略は、軽度の可視光光子様条件下でテトラフェニル酸ナトリウムから生成された中性ジフェニルボリルラジカルを使用した遊離アルコールの活性化を介して開発されました。この戦略は、カルボキシル酸の合成のための遊離アルコールと二酸化炭素の交差相関によって検証されています。一次、二次、および第三紀のベンジルアルコールの範囲を酸への直接変換が達成されました。対照実験と計算研究は、中性ボリルラジカルによるアルコールの活性化が、アルキルラジカルを生成するC(SP3)-OH結合のホモリシスを受けることを示しています。Alkyl RadicalをPhotororedox条件下で炭素アニオンに減少させた後、CO2を使用した次のカルボキシル化により、結合産物が得られます。
A new strategy for the direct cleavage of the C(sp3)-OH bond has been developed via activation of free alcohols with neutral diphenyl boryl radical generated from sodium tetraphenylborate under mild visible light photoredox conditions. This strategy has been verified by cross-electrophile coupling of free alcohols and carbon dioxide for the synthesis of carboxylic acids. Direct transformation of a range of primary, secondary, and tertiary benzyl alcohols to acids has been achieved. Control experiments and computational studies indicate that activation of alcohols with neutral boryl radical undergoes homolysis of the C(sp3)-OH bond, generating alkyl radicals. After reducing the alkyl radical into carbon anion under photoredox conditions, the following carboxylation with CO2 affords the coupling product.
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