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Angewandte Chemie (International ed. in English)2022Aug08Vol.61issue(32)

Phospha-wittig試薬による金属フリーN-H結合活性化

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文献タイプ:
  • Journal Article
概要
Abstract

Nを含む分子は、主にアンモニア(NH3)に由来します。アンモニアの活性化は、単一の遷移金属中心と低価の主要なグループ種について実証されています。モノベントリン種であるホスフィニデンは、ホスフィンによって安定化することができ、RP型(PR'3)のいわゆるホスファニリデンフェンリンンを投与します。ARP(PME3)を使用した容易な金属のないNH3活性化を実証し、初めて孤立可能な二次アミノホスフィンARP(H)NH2を提供します。DFTの研究により、NH3の2つの分子が協調して作用してPME3交換のNH3を促進することが明らかになりました。さらに、H2 NRおよびHNR2の活性化が実証されています。

Nを含む分子は、主にアンモニア(NH3)に由来します。アンモニアの活性化は、単一の遷移金属中心と低価の主要なグループ種について実証されています。モノベントリン種であるホスフィニデンは、ホスフィンによって安定化することができ、RP型(PR'3)のいわゆるホスファニリデンフェンリンンを投与します。ARP(PME3)を使用した容易な金属のないNH3活性化を実証し、初めて孤立可能な二次アミノホスフィンARP(H)NH2を提供します。DFTの研究により、NH3の2つの分子が協調して作用してPME3交換のNH3を促進することが明らかになりました。さらに、H2 NRおよびHNR2の活性化が実証されています。

N-containing molecules are mostly derived from ammonia (NH3 ). Ammonia activation has been demonstrated for single transition metal centers as well as for low-valent main group species. Phosphinidenes, mono-valent phosphorus species, can be stabilized by phosphines, giving so-called phosphanylidenephosphoranes of the type RP(PR'3 ). We demonstrate the facile, metal-free NH3 activation using ArP(PMe3 ), affording for the first time isolable secondary aminophosphines ArP(H)NH2 . DFT studies reveal that two molecules of NH3 act in concert to facilitate an NH3 for PMe3 exchange. Furthermore, H2 NR and HNR2 activation is demonstrated.

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