ハイブリッド「サンドイッチ」ピリジン - イミンNi（II）触媒を使用した高分子量分岐ポリエチレンの合成

ほとんどのピリジン - イミンNi（II）およびPd（II）触媒は、そのような複合体の一方的な軸方向の立体構造が金属の効果的なシールドを提供できないため、オレフィン挿入重合に低分子量ポリエチレンとエチレンベースのコポリマーを生成する傾向があります。中心。この研究では、ダイリルメチルまたはジベンゾスベリル基を8-アリル - ナフチルモチーフに組み込むことにより、一連のハイブリッド「セミサンドイッチ」および「サンドイッチ」タイプのピリジン - イミンNi（II）複合体を合成しました。準備されたNi（II）複合体は、高分子量（105 g/molのレベル）を備えた高度に分岐したポリエチレンを与え、エチレン重合における中程度の活性（105 g/（​​molh）のレベル）を与えました。最も興味深いことに、（2-ジアルメチル-8-アリール）ナフチルユニットを持つ「半サンドイッチ」ni（II）複合体と比較して、（2-ジベンゾスズベリル-8-アリール）ナフチルモチーフを含む「フルサンドイッチ」の対応物は、分岐密度が高い高分子量ポリエチレンを生成します。さらに、Ni（II）システムのジアリルメチル基におけるリモートの非結合電子置換基の効果も、エチレン重合で観察されました。

Most pyridine-imine Ni(II) and Pd(II) catalysts tend to yield low-molecular-weight polyethylene and ethylene-based copolymers in olefin insertion polymerization, as the unilateral axial steric structure of such complexes often cannot provide effective shielding of the metal center. In this study, we synthesized a series of hybrid "semi-sandwich" and "sandwich" type pyridine-imine Ni(II) complexes by incorporating diarylmethyl or dibenzosuberyl groups onto 8-aryl-naphthyl motif. The as-prepared Ni(II) complexes afforded highly branched polyethylene with high molecular weights (level of 105 g/mol), and moderate activities (level of 105 g/(molh)) in ethylene polymerization. Most interestingly, compared to "semi-sandwich" Ni(II) complexes bearing (2-diarylmethyl-8-aryl)naphthyl units, the "full-sandwich" counterpart containing (2-dibenzosuberyl-8-aryl)naphthyl motif was able to produce higher-molecular-weight polyethylene with higher branching density. In addition, the effect of remote non-conjugated electronic substituents in diarylmethyl groups of the Ni(II) system was also observed in ethylene polymerization.